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J-GLOBAL ID:201802228763026356   整理番号:18A1192058

剛直なN,N′-ジホスファニルN-複素環カルベン配位子と金属親和性相互作用により支持された線状Cu_2Pd0,CuIPd_0_2,およびAgI_2Pd0金属鎖【JST・京大機械翻訳】

Linear CuI 2Pd0, CuIPd0 2, and AgI 2Pd0 Metal Chains Supported by Rigid N,N′-Diphosphanyl N-Heterocyclic Carbene Ligands and Metallophilic Interactions
著者 (13件):
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巻: 24  号: 35  ページ: 8787-8796  発行年: 2018年 
JST資料番号: W0744A  ISSN: 0947-6539  CODEN: CEUJED  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: ドイツ (DEU)  言語: 英語 (EN)
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剛直なN,N′-ジホスファンイル-イミダゾール-2-イリデンC_3H_2[NP(tBu)_2]_2(PC~NHCP)からのPドナーのパラジウム(0)変換への選択的銅(I)を,既知の[Cu_3(μ_3-PCNHCP,κC-NHC,κP)_2](OTf)_3を[Pd(PPh_3)_4]と反応させたときに観察した。[Pd(PPh_3)_4]の1.2当量を用いたとき,生成物[Cu_2Pd(μ_3-PCNHCP,κC-NHC,κP)_2](OTf)_2(2(OTf)_2)を得た。それは,Cu~I-PD~0鎖を特徴として,Pd~0とCu~Iの間のd~10-d~10相互作用を有する最初の線形ヘテロ三核錯体であった。Cu_3前駆体を[Pd(PPh_3)_4]の3.0当量と反応させたとき,錯体[CuPd_2(μ_3-PCNHCP,κC-NHC,κP)_2](OTf)_2(3(OTf)_2)を得た。それは金属鎖を含む全カチオン上に非局在化した電子正孔を有するPd0-Cu~I-PD~0鎖を含む。同様に,銀からパラジウムへの[Ag_3(μ_3-PCNHCP,κC-NHC,κP)_2](OTf)_3におけるPドナーの選択的メタル化は,NMR分光法に基づく線状鎖[Ag_2Pd(μ_3-PCNHCP,κC-NHC,κP)_2](OTf)_2(5(OTf)_2)を与えた。それはAg~I-PD~0金属コアから成る。しかしながら,5(OTf)_2の種々の試料について収集したX線回折データを,(AgI/Pd0)-AgI-(AgI/Pd0)処方に対応する末端位置で50:50の金属無秩序でモデル化した。溶液中では,5(OTf)_2は6(OTf)_2に変換し,Pd中心がAgI-PD~0-AgI鎖の中心位置に移動した5(OTf)_2の位置異性体であった。CH_2Cl_2における長い立ち上がり,または[PtCl_2(NCME)_2]との反応により,錯体6(OTf)_2をAgI/PdII錯体[Ag_2PdCl_2(μ_3-PCNHCP,κC-NHC,κP)_2](OTf)_2(7(OTf)_2)に変換した。2(OTf)_2,3(OTf)_2,および7(OTf)_2の構造データは,著しいヘテロ金属親和性相互作用を確立する。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (4件):
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白金族元素の錯体  ,  第11族,第12族元素の錯体  ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  ,  付加反応,脱離反応 
タイトルに関連する用語 (5件):
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