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J-GLOBAL ID：201802228904275604   整理番号：18A0709635

二核バナジウムジメチルホスフィノカルボニル 不飽和系における構造的特徴としてのバナジウム-バナジウム多重結合および四電子供与体カルボニル基【JST・京大機械翻訳】

Binuclear vanadium dimethylphosphino carbonyls: vanadium-vanadium multiple bonds and four-electron donor carbonyl groups as structural features in unsaturated systems

著者 (12件)： Zhang Yujia (Key Laboratory of Cluster Science, Ministry of Education of China, School of Chemistry and Chemical Engineering, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Zhang Yujia (State Key Laboratory of Explosion Science and Technology, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Liu Jiarong (Key Laboratory of Cluster Science, Ministry of Education of China, School of Chemistry and Chemical Engineering, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Liu Jiarong (State Key Laboratory of Explosion Science and Technology, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Liu Ling (Key Laboratory of Cluster Science, Ministry of Education of China, School of Chemistry and Chemical Engineering, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Liu Ling (State Key Laboratory of Explosion Science and Technology, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Zhang Xiuhui (Key Laboratory of Cluster Science, Ministry of Education of China, School of Chemistry and Chemical Engineering, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Zhang Xiuhui (State Key Laboratory of Explosion Science and Technology, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Li Qian-shu (State Key Laboratory of Explosion Science and Technology, Beijing Institute of Technology, Beijing 100081, PR China) ,  Li Qian-shu (MOE Key Laboratory of Theoretical Chemistry of Environment, Center for Computational Quantum Chemistry, South China Normal University, Guangzhou 510006, PR China) ,  King R. Bruce (MOE Key Laboratory of Theoretical Chemistry of Environment, Center for Computational Quantum Chemistry, South China Normal University, Guangzhou 510006, PR China) ,  King R. Bruce (Department of Chemistry and Center for Computational Chemistry, University of Georgia, Athens, GA 30606, USA)
資料名： Inorganica Chimica Acta  (Inorganica Chimica Acta)
巻： 476  ページ： 61-67  発行年： 2018年 
JST資料番号： D0620A  ISSN： 0020-1693  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二核ジメチルホスフィドバナジウムカルボニル(Me_2P)_2V_2(CO)_n(n=10,9,8,7,6)の構造とエネルギーを密度汎関数理論を用いて調べた。2つの橋かけMe_2P基とすべての末端CO基を有する実験的に知られた(Me_2P)_2V_2(CO)_8は,かなりのマージンによって最も低いエネルギー構造であることが分かった。2.696Åのこの構造における予測されたVV距離は,X線結晶学によって決定されたように,実験距離2.733Åに近い。0.94のWiberg結合指数(WBI)は,18電子則と一致する形式的二重結合としてのこのVV相互作用の定式化を支持する。(Me_2P)_2V_2(CO)_8の脱カルボニル化により,単一CO架橋(Me_2P)_2V_2(CO)_6(μ-CO)構造が得られた。(Me_2P)_2V_2(CO)_6への更なる脱カルボニル化は,形式的V_V四重結合を有する構造よりもむしろ,4電子ドナー架橋η2-μ-CO基を有する構造に導くと予測された。カルボニルに富む系(Me_2P)_2V_2(CO)_9に対して,最低エネルギー構造は2つの架橋Me_2P配位子とすべての末端CO基を保持した。0.23のWBI値と結合した3.138ÅのそのVV距離は,18電子則によって必要とされる形式的な単一結合を示唆する。最低エネルギー(Me_2P)_2V_2(CO)_10構造には,類似のVV単一結合がある。しかし,そのMe_2P配位子のうちの1つだけが中心V_V結合を架橋する;他のMe_2P基は単一バナジウム原子に結合した末端配位子である。直接PP結合を有する完全なMe_2P-PMe_2配位子を有する構造は,直接PP結合を欠く2つの別々のMe_2P単位を有するそれらの異性体と比較して非常に高いエネルギー構造であった。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 二重結合 ,  *カルボニル基 ,  密度汎関数法 ,  相互作用 ,  定式化 ,  異性体 ,  脱カルボニル ,  *構造特性 ,  *バナジウム ,  X線結晶学
準シソーラス用語： 四重結合 ,  *電子供与体 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (7件)： 核 ,  不飽和 ,  構造的特徴 ,  バナジウム ,  多重結合 ,  電子供与体 ,  カルボニル基