金属-有機骨格上の合成後Mannich化学  系特異的反応性と官能性誘起溶解【JST・京大機械翻訳】

Amer Hamzah Harina; Gee William J.; Gee William J.; Raithby Paul R.; Teat Simon J.; Mahon Mary F.; Burrows Andrew D.

文献

J-GLOBAL ID：201802230934994447 整理番号：18A1478044

金属-有機骨格上の合成後Mannich化学系特異的反応性と官能性誘起溶解【JST・京大機械翻訳】

Post-Synthetic Mannich Chemistry on Metal-Organic Frameworks: System-Specific Reactivity and Functionality-Triggered Dissolution

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巻： 24 号： 43 ページ： 11094-11102 発行年： 2018年
JST資料番号： W0744A ISSN： 0947-6539 CODEN： CEUJED 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：ドイツ (DEU) 言語：英語 (EN)

パラホルムアルデヒドおよびピラゾール,イミダゾールまたは2-メルカプトイミダゾールとジルコニウムMOF[Zr_6O_4(OH)_4(bdc-NH_2)_6](UiO-66-NH_2,bdc-NH_2=2-アミノ-1,4-ベンゼンジカルボキシラート)のMannich反応は,C-N結合形成を通してポスト合成修飾(PSM)をもたらした。イミダゾール(Him)との反応は完了するが,ピラゾール(Hpyz)と2-メルカプトイミダゾール(HimSH)の反応はそれぞれ41と36%の転化率を与える。Mannich生成物のBET表面積はUiO-66-NH_2のそれから減少するが,化合物は273KでのN_2上のCO_2の吸着に対する増強された選択性を示す。チオール含有MOFsは水溶液から水銀(II)イオンを吸着し,99%まで除去した。ピラゾールによるMannich反応は[Zn_4O(bdc-NH_2)_3](IRMOF-3)上で成功したが,[Zn_2(bdc-NH_2)_2(dabco)](dabco=1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン)に対する類似反応は[Zn_3(bdc-NH_2)_1.32(bdc-NHCH_2pyz)_1.68(dabco)]2C_7H_85を与えたが,イミダゾールとの反応は予想されたPSM生成物を与えた。化合物5は,亜鉛(II)中心への配位のためにdabcoと競合する「遊離」ピラゾラート窒素原子によって引き起こされる溶解-再結晶過程を経て形成される。対照的に,イミダゾール酸塩上の「遊離」窒素原子は,この方法で競合するのにはるかに離れている。[In(OH)(bdc-NH_2)](MIL-68(In)-NH_2)上でのMannich反応は第一段階後に停止し,生成物は[In(OH)(bdc-NH_2)_0.41(bdc-N=CH_2)_0.29]と同定され,ヘテロ環の添加は立体相互作用により妨げられた。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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非遷移金属元素の錯体 , 白金族元素の錯体 , ピラゾール , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造

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金属-有機骨格上の合成後Mannich化学 系特異的反応性と官能性誘起溶解【JST・京大機械翻訳】

金属-有機骨格上の合成後Mannich化学系特異的反応性と官能性誘起溶解【JST・京大機械翻訳】