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J-GLOBAL ID：201802231307275338   整理番号：18A0623513

電荷密度とエネルギー分解解析議論によるベンチマーキングリチウムアミドとアミン結合【Powered by NICT】

Benchmarking lithium amide versus amine bonding by charge density and energy decomposition analysis arguments

著者 (5件)： Engelhardt Felix (Institut fuer Anorganische Chemie, Georg-August-Universitaet Goettingen, Tammannstrasse 4, 37077 Goettingen, Germany) ,  Maass Christian ,  Andrada Diego M. ,  Herbst-Irmer Regine ,  Stalke Dietmar
資料名： Chemical Science (Web)  (Chemical Science (Web))
巻： 9  号： 12  ページ： 3111-3121  発行年： 2018年 
JST資料番号： U7042A  ISSN： 2041-6539  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： リチウムアミドは,それらの弱い求核性と組み合わせた高い塩基性のために莫大な工業的需要を有する汎用C-Hメタル化試薬であり,それらは世界的に毎年kilotonsに適用した。が,リチウムアミドの核性は有機合成における反応性,領域および立体選択性と製品多様化を変化させ,去勢牛。この点では,リチウムアミドの凝集を引き起こす環スタッキングとラダリング原理に沿った極性Li-N共有結合金属アミド結合から立方体またははしごを形成するために,Li-N結合を理解することが重要である。が,脱凝集はよりLi←N供与結合によって支配されるアミン付加物を形成した。固体状態構造の幾何学は既には共有結合へのπ-関与をσ及びであることを示唆する。相互影響を定量化するために,分子(QTAIM)とエネルギー分解解析(EDA)を用いたDFT計算における原子の量子論に基づいた実験的電荷密度計算による[{(Me_2NCH_2)2(C_4H_2N)}Li]2(1)を調べた。この新しい方法は,静電Li~+N~-,共有Li-Nと供与Li←N結合の等級付けを可能にし,-Iと+I誘起効果のような従来の広く使用されているヒューリスティック概念を修正する方法を提供する。電子密度ρ(r)とその二次導関数,ラプラシアン∇~ρ(r),は結合の種々のタイプを反映している。最も注目すべきは,トポロジーディスクリプタから,リチウムアミンドナー結合からのリチウムアミド結合の明確な分離されていない。リチウムの計算した固有部分電荷は+0.58のみ,四個の窒素原子からの最適密度供給を示しているが,約0.14AuのWiberg結合次数は非常に弱い結合を示唆した。Li_2~2+部分を有する二はさみ型分子,(C_4H_2N)2~-2-の間の相互作用エネルギーは非常に強く(kcal/mol~ 1を約628)であり,続いて結合解離エネルギー( 420.9kcal/mol~ 1)であった。相互作用エネルギーの分割Pauli(ΔE_Pauli),分散(ΔE_disp),静電(ΔE_elstat)と軌道(ΔE_orb)項にLi-N結合の71 72%イオンと25 26%共有結合性を与え,95~5%の高齢二分法とは異なっていた。この点では,これまで期待されているよりも種々の置換基とドナー溶媒との反応性を促進するためにはるかに可能性がある。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： 共有結合 ,  解離エネルギー ,  電子密度 ,  計算 ,  *アミン ,  *電荷 ,  *リチウム ,  ドナー ,  反応性 ,  立体選択性 ,  量子論 ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： 相互作用エネルギー ,  *リチウムアミド ,  *電荷密度 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 分子化合物  (CE02000C) ,  八員環以上の複素環化合物  (CF07120T)

タイトルに関連する用語 (6件)： 電荷密度 ,  エネルギー ,  分解 ,  解析 ,  議論 ,  アミン