抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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マグネシウムビス(トリフェニレシリル[Mg(SiPh_3)_2(THF)_2]のTHF(1)は,化学量論量のピリジンと反応して,マグネシウム4-(トリフェニレシリル)ジヒドロピリジル錯体[Mg(NC_5H_5-4-SiPh_3)_2(THF)_3](2)を与えた。過剰のピリジンを用いて,マグネシウムジヒドロピリジル[Mg(NC_5H_6)_2(py)_4](3)と4-(トリフェニレシリル)ピリジンの混合物を形成した。錯体3は25°Cでピリジン-d_5との交換を受け,[Mg(NC_5D_5H-4)_2(py-d_5)_4](3-HD)を与えた。Me_3TACD担持マグネシウムトリフェニルシリル[(Me_3TACD)Mg(SiPh_3)](4)と[(Me_3TACD)](6)((Me_3TACD)H=Me_3[12]N_4:1,4,7-トリメチル-1,4,7,10-テトラアザシクロドデカン)との類似反応は,[(Me_3TACD)Mg(NC_5H_5-4-SiPh_3)](7)と[(Me_3TACD)Mg(NC_5H_6)](8)と4-(トリフェニレシリル)ピリジンの混合物を与えた。錯体8は(Me_3TACD)Hと3を反応させることによっても形成され,より高い温度でピリジン-d_5との交換を受けた。交換反応の活性化エネルギーは,3から3-HDの交換反応の活性化エネルギーよりも約25kJ/mol高い。錯体2,3,3-HD,5,7及び8を単結晶構造解析によりNMR分光法及び3,5及び8により特性化した。錯体3はフェニルシランを用いたピリジンのヒドロシリル化においてわずかに活性であることが分かったが,錯体8は活性を示さなかった。錯体3と8の両方は,ピナコボランによるピリジンの水素化ホウ素化において活性であった。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】