抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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ジホスファン二カルコゲン化物dppmSe_2,dppeSe_2,d~iprpmSe_2,d~iprpeSe_2,dppmS_2とdppeS_2,[dppm=ビス(diphenylphosphano)メタン,dppe=ビス(diphenylphosphano)エタン,d~iprpm=ビス(diisopropylphosphano)メタン,d~iprpe=ビス(diisopropylphosphano)エタン]は元素状臭素またはよう素と生成物1 15単結晶X線回折によって特性化を行った。臭素あるいはヨウ素とDppeSe_2はそれぞれ簡単な(と以前に知られている)付加物dppe(SeBr_2)21またはdppe(SeI_2)22を与えた。d~iprpeSe_2は同様に反応してD~iprpe(SeBr_2)23(0°Cで)またはD~iprpe(SeI_2)24を与えた。臭素誘導体はセレンでT型構造を示したが,よう素誘導体は線形SeII基を含んでいる。dppmSe_2と臭素を用いて,生成物を 50°Cで形成されたが,単離することができない室温での反応は生成物の混合物が生じ,これから[dppmBr_2]~2+[Se_2Br_10]~2 5(Se中心に配位している臭素分子を含むアニオン)のみが単離できた。中室温で臭素とdppeSe_2の反応は[dppeBr_2]~二一/2[SeBr_6]~2-[SeBr_2Br_2Br_3]~ 6が生成した。とよう素dppmSe_2の反応は1:2付加物[dppmSe_2I]~+[I_3]~ 7のカチオンは,新しい5員CP_2Se_2複素環を含んでいるを示した。1:1比では同じ反応は他の1:2付加物,[I_2Se(dppm)SeI Se(dppm)SeI_2]~+[I_3]~ 8を与えた。とよう素D~iprpmSe_2は[d~iprpmSe_2I]~+[I_3]~ 9年,7年に類似した,および0°Cで臭素と対応する生成物[d~iprpmSe_2Br]~+[Br_3]~ 10を与えた。室温で,d~iprpeSe_2は臭素と反応して[d~iprpe(SeBr_2)Br]~+Br~ 11と[d~iprpeBr_2]~2+[SeBr_4]~2 12の混合物を与え,一方D~iprpmSe_2は[d~iprpmBr_2]~2+[SeBr_4]~2 13,12に類似を形成した。ジスルフィドはdppmS_2とdppeS_2を臭素と反応して[dppmSBr]~+[Br_3]~ 14および[dppeSBr]~+[Br_3]~ 15を与えた。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】