文献

J-GLOBAL ID：201802237768150685   整理番号：18A0584832

時間分解IR測定を用いたCO_2低減のためのRu(II)-Re(I)超分子光触媒の励起状態,還元的クエンチング,及び分子内電子移動の研究【Powered by NICT】

Investigation of excited state, reductive quenching, and intramolecular electron transfer of Ru(ii)-Re(i) supramolecular photocatalysts for CO₂ reduction using time-resolved IR measurements

著者 (10件)： Koike Kazuhide (National Institute of Advanced Industrial Science and Technology, 16-1 Onogawa, Tsukuba, Ibaraki 305-8569, Japan. [e-mail]) ,  Grills David C. ,  Tamaki Yusuke ,  Fujita Etsuko ,  Okubo Kei ,  Yamazaki Yasuomi ,  Saigo Masaki ,  Mukuta Tatsuhiko ,  Onda Ken ,  Ishitani Osamu
資料名： Chemical Science (Web)  (Chemical Science (Web))
巻： 9  号： 11  ページ： 2961-2974  発行年： 2018年 
JST資料番号： U7042A  ISSN： 2041-6539  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Ru(ii)光増感剤とRe(I)触媒単位はエチレンリンカーによって互いに接続されている超分子光触媒をCO_2低減のための最も良く知られている,最も効果的で耐久性のある光触媒系の一つである。本論文では,初めて,触媒が効率的に機能する理由を明らかにするためにこれらの二核錯体の三の時間分解赤外(TRIR)スペクトルを報告した。532nmレーザパルスによるRu単位の選択的励起をアセトニトリル中でRe単位へのRuユニットの~3MLCT励起状態からの遅い分子内電子移動を誘導し,主要成分と(3.5 4.3)×10~6s~ 1微量成分として(1.0 1.1)×10~4s~ 1の速度定数を示した。生成した電荷分離状態は,長い寿命を有し,電荷再結合速度定数のみ(6.5 8.4)×10~4S~ 1であった。,大きな駆動力( ΔG~ 2.6 eV)を有しているが,このプロセスはMarcus反転領域にある。一方,1-ベンジル-1,4-ジヒドロニコチンアミド(BNAH)の存在下で,励起Ruユニットの還元的消光は上述の分子内酸化的消光よりもずっと高速である(k_q[BNAH(0.2 M)]=(3.5 3.8)×10~6S~ 1)進行し,Ru単位の一電子還元種(OERS)を生成した。ナノ秒TRIRデータはRe単位(k_ET>2×10~7s~ 1)へのRuユニットのOERSからの分子内電子移動がRu単位の励起状態からよりはるかに速いことを,BNAHによる励起Ruユニットの還元的消光過程よりも速いことを明確に示した。k_ETの正確な値を測定するために,ピコ秒時間分解赤外(TRIR)分光法と強い還元剤を使用した。トリ(p-フルオロフェニル)ホスフィン配位子(RuRe(FPh))を含む二核錯体の場合,分子内電子移動は2つの三核錯体の中で最速であることが期待される,1,3-ジメチル-2-フェニル-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[d]イミダゾール(BIH)の存在下で,k_ETはk_ET=(1.4±0.1)×10~9s~ 1として測定した。これはこれらRuRe二核超分子光触媒における分子内電子移動はCO_2の光触媒還元,効率的に働く主な理由の一つである律速過程ではないことを明確に示した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： 律速 ,  二核錯体 ,  光増感剤 ,  酸化 ,  *超分子 ,  *光触媒 ,  スペクトロスコピー ,  *ルテニウム ,  消光 ,  電荷分離 ,  *励起状態 ,  *励起 ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： 速度定数 ,  *分子内電子移動 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 光化学一般  (CB08010U) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (1件)： アセトニトリル

タイトルに関連する用語 (11件)： 分解 ,  Ir ,  Ru ,  Re ,  超分子 ,  光触媒 ,  励起状態 ,  還元 ,  クエンチング ,  分子内電子移動 ,  研究