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J-GLOBAL ID：201802239612464192   整理番号：18A0340049

低配位コバルト(I)錯体によるCF結合活性化のDFT研究【Powered by NICT】

DFT investigation of CF bond activation by a low-coordinate cobalt(I) complex

著者 (2件)： Jiang Quan (Department of Chemistry and Center for Advanced Scientific Computing and Modeling, University of North Texas, 1155 Union Circle, #305070, Denton, TX 76203-5017, United States) ,  Cundari Thomas R. (Department of Chemistry and Center for Advanced Scientific Computing and Modeling, University of North Texas, 1155 Union Circle, #305070, Denton, TX 76203-5017, United States)
資料名： Computational & Theoretical Chemistry  (Computational & Theoretical Chemistry)
巻： 1105  ページ： 97-103  発行年： 2017年 
JST資料番号： W2300A  ISSN： 2210-271X  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 低配位コバルト(I)錯体,L~tBuCo[L~tBu=かさ高いβ-ジケチミナート配位子]はフルオロアレーンにおけるCF結合を開裂できることを報告した。CF結合活性化の機構を研究するために,完全なL~tBuCo錯体を計算した前にメチル置換基を持つ単純化された配位子モデル(L~MeCo)は最初のガイドとして使用した。DFT計算はCFの酸化的付加の自由エネルギー変化は3.9kcalmol~ 1Co(III)生成物を得るためであることを示している。Co(I)錯体の初期相互作用とPhFのπ-環が発生した場合,自由エネルギーは 0.4kcalmolによる~ 1増加した。結果として,π付加物の形成は重要な機構的段階であると考えられているが,支持配位子置換基の立体的影響に非常に敏感である。計算は地球に豊富に存在する3d金属による強いCF結合の活性化のための実行可能な経路としての酸化的付加を示した。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： 付加物 ,  地球 ,  相互作用 ,  密度汎関数法 ,  *錯体 ,  自由エネルギー ,  簡素化
準シソーラス用語： 置換基 ,  酸化的付加 ,  *結合活性 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (3件)： DFT ,  CF結合活性化 ,  低配位コバルト(I)錯体

分類 (3件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  脂肪族ハロゲン化合物  (CF03050P) ,  触媒反応一般  (CB06080F)

タイトルに関連する用語 (6件)： コバルト ,  錯体 ,  Cf ,  活性化 ,  DFT ,  研究