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J-GLOBAL ID:201802243579013933   整理番号:18A1774925

ペルハロゲン化シクロペンタ-およびシクロヘキサシランのハロゲン化物イオン二付加物【JST・京大機械翻訳】

Halide-Ion Diadducts of Perhalogenated Cyclopenta- and Cyclohexasilanes
著者 (8件):
資料名:
巻: 644  号: 17  ページ: 956-962  発行年: 2018年 
JST資料番号: E0429A  ISSN: 0044-2313  CODEN: ZAACAB  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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ハロケイ酸塩(II)[nBu_4N]_2[Si_6Br_12 2Br]と[nBu_4P]_2[Si_6I_12]_2I]を,対応するジシランSi_2X_6(X=Br,I)に適切なハロゲン化物塩の単なる添加によって調製した。第一のケースでは,Br_3Si置換誘導体[nBu_4N]_2[Si_7Br_14]_2Brが第二の生成物として生成した。[nBu_4N]Brから[Ph_4P]BrへのBr-塩の切り替えにより,[Ph_4P]_2[Si_7Br_14 2Br]の単結晶を得ることができた。すべての3つの化合物,[nBu_4N]_2[Si_6Br_12,2Br](単斜晶系,P2_1/c),[nBu_4P]_2[Si_6I_12]_2(三斜晶系,P1)をX線結晶学により構造的に特性化し,二つのX-イオンが平面化Si_6環の上と下に位置する「逆サンドイッチ錯体」を形成することを見出した。フリーの過ヨウ素化シクロヘキサシランSi_6I_12は,[nBu_4N]_2[Si_6Cl_12Cl_2Cl]とBI_3(1:5モル比;CH_2Cl_2)から,分解/ハロゲン化物交換カスケードによりアクセス可能である。Si_6I_12(単斜晶,C2/c)は,固体状態においてpucker椅子立体配座を採用する。シクロペンタシラン二付加体[nBu_4P]_2[Si_5Cl_10Cl_2Cl]をCH_2Cl_2中で-78°Cで形成し,[nBu_4P]_2[Si_5Cl_10]_2Cl_2CH_2Cl_2のX線分析は室温で安定であった。[nBu_4P]_2[Si_5Cl_10]_2Cl_2CH_2Cl_2の構造は,[nBu_4P]_2[Si_5Cl_10]_2Cl_2CH_2Cl_2の構造を明らかにすることを明らかにした。[nBu_4P]_2[Si_5Cl_10Cl_2Cl]2CH_2Cl_2は室温で安定であった。[nBu_4P]_2[Si_5Cl_10Cl_10]2Cl_2CH_2Cl_2は,室温で安定していることが明らかになった。[nBu_4P]_2[Si_5Cl_10]2Cl_2CH_2Cl_2は,室温で安定であった。しかし,CH_2Cl_2溶液中では,化合物は定量的に環拡大反応を起こし,シクロヘキサシラン誘導体を生成した。この挙動は[nBu_4N]_2[Si_6Cl_12]のそれと著しく対照的である。それは溶液と固体状態の両方で室温で持続する。競合実験により,[Si_5Cl_10]2Cl2-(4.292Å)中の2つの頂点Cl-イオン間の距離は[Si_6Cl_12 2Cl]2-(3.836Å)より0.456Å大きいことを示した。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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有機半金属・有機金属化合物の結晶構造  ,  有機けい素化合物 
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