気相における擬ロタキサン  プロトン化ジベンジルアミン-クラウンエーテル錯体の構造とエネルギー論【JST・京大機械翻訳】

Kida Motoki; Shimoyama Daisuke; Ikeda Toshiaki; Sekiya Ryo; Haino Takeharu; Ebata Takayuki; Jouvet Christophe; Inokuchi Yoshiya

文献

J-GLOBAL ID：201802253625185695 整理番号：18A1300522

気相における擬ロタキサンプロトン化ジベンジルアミン-クラウンエーテル錯体の構造とエネルギー論【JST・京大機械翻訳】

Pseudorotaxanes in the gas phase: structure and energetics of protonated dibenzylamine-crown ether complexes

出版者サイト複写サービスで全文入手 {{ this.onShowCLink("http://jdream3.com/copy/?sid=JGLOBAL&noSystem=1&documentNoArray=18A1300522&COPY=1") }}
高度な検索・分析はJDreamⅢで {{ this.onShowJLink("http://jdream3.com/lp/jglobal/index.html?docNo=18A1300522&from=J-GLOBAL&jstjournalNo=A0271C") }}

著者 (8件)： , , , , , , ,
資料名：
巻： 20 号： 27 ページ： 18678-18687 発行年： 2018年
JST資料番号： A0271C ISSN： 1463-9076 CODEN： PPCPFQ 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

プロトン化ジベンジルアミン(dBAMH+)と15-クラウン-5(dBAMH+-15C5),18-クラウン-6(dBAMH+-18C6)及び24-クラウン-8(dBAMH+-24C8)のUVスペクトルをUV光解離(UVPD)及びUV-UVホールバーニング(HB)分光法により観測した。dBAMH+-15C5複合体のUVPDスペクトルは広い低周波数進行を示し,ベンゼン環を持つdBAMH+部分のユニークな立体配座から生じ,UVPDと計算結果はdBAMH+-18C6とdBAMH+-24C8に対するdBAMH+部分の開放立体配座を示唆した。dBAMH+-24C8錯体のUV-UV HBスペクトルは,少なくとも2つの配座異性体が存在することを示した。複数の立体配座は,「立体配座」エントロピー効果により,dBAMH+-24C8擬ロタキサンの高い安定性に寄与することができる。UVPD実験はdBAMH+-24C8のdBAMH+と24C8への解離確率がdBAMH+-15C5とdBAMH+-18C6よりも実質的に小さく,解離過程の障壁高さに関連することを示した。dBAMH+-24C8錯体のエネルギー論をNMR分光法で実験的に調べ,全反応経路マッピング(GRRM)法により理論的に調べた。溶液中の擬ロタキサン形成には約60kJmol-1のエネルギー障壁が存在したが,気相には障壁がなかった。光解離の過程において,励起dBAMH+-24C8錯体は多重立体配座に対応する多くの局所極小に捕捉できる。これにより,解離と相関しない自由度への内部エネルギーの効果的散逸をもたらし,気相におけるdBAMH+-24C8錯体の解離確率を減少させることができた。溶液中の擬ロタキサン形成に対するエネルギー障壁は,滑り過程からではなく,dBAMH+-24C8錯体に対する溶媒効果からではない。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

, , , , , , , , , , ,
, , , 【Automatic Indexing@JST】

分子の電子構造 , 分子化合物 , 荷電体衝撃・放電による反応

, , , , , ,

前のページに戻る

気相における擬ロタキサン プロトン化ジベンジルアミン-クラウンエーテル錯体の構造とエネルギー論【JST・京大機械翻訳】

気相における擬ロタキサンプロトン化ジベンジルアミン-クラウンエーテル錯体の構造とエネルギー論【JST・京大機械翻訳】