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J-GLOBAL ID：201802254874263352   整理番号：18A1112824

ジフルオロメタンの原子価とRydberg状態 ab initio配置間相互作用と密度汎関数計算による実験的真空紫外スペクトル吸収と理論研究の組合せ【JST・京大機械翻訳】

The valence and Rydberg states of difluoromethane: A combined experimental vacuum ultraviolet spectrum absorption and theoretical study by ab initio configuration interaction and density functional computations

著者 (6件)： Palmer Michael H. (School of Chemistry, University of Edinburgh, Joseph Black Building, David Brewster Road, Edinburgh EH9 3FJ, Scotland, United Kingdom) ,  Vronning Hoffmann Soren (Department of Physics and Astronomy, ISA, Aarhus University, Ny Munkegade 120, DK-8000 Aarhus C, Denmark) ,  Jones Nykola C. (Department of Physics and Astronomy, ISA, Aarhus University, Ny Munkegade 120, DK-8000 Aarhus C, Denmark) ,  Coreno Marcello (ISM-CNR, Montelibretti, c/o Laboratorio Elettra, Trieste, Italy) ,  de Simone Monica (CNR-IOM Laboratorio TASC, Trieste, Italy) ,  Grazioli Cesare (ISM-CNR, Montelibretti, c/o Laboratorio Elettra, Trieste, Italy)
資料名： Journal of Chemical Physics  (Journal of Chemical Physics)
巻： 148  号： 21  ページ： 214304-214304-14  発行年： 2018年 
JST資料番号： C0275A  ISSN： 0021-9606  CODEN： JCPSA6  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 新しいシンクロトロン研究からのCH_2F_2に対する真空紫外(VUV)スペクトルを以前のデータと組み合わせ,詳細な精査を行った。吸収,バンドI及びバンドIVの開始は広い振動ピークに分解され,これは以前に主張された連続吸収と対照的である。時間依存密度汎関数理論(TDDFT)計算と完全活性空間自己無撞着場の組合せを用いた新しい理論解析により,主要な新しい解釈を導いた。これらの方法で評価した断熱励起エネルギー(AEES)と垂直励起エネルギーを用いて,理論的振電解析を用いて前例のない詳細にスペクトルを解釈した。これは,冷たいバンドと熱いバンドに対するFranck-Condon(FC)とHerzberg-Teller(HT)効果の両方を含んでいる。これらの結果は,いくつかの既知の励起状態の再帰属と新しいものの同定をもたらす。一重項状態に対する最低計算AEE配列は,1~1B_1~1A_2<2~1B_1<1~1A_1<2~1A_1<1~1B_2<3~1A_1<3~1B_1である。これらは,計算されたより高いエネルギー状態と共に,VUVスペクトルで観測された主な最大値の満足な説明を与える。広範な分極をもつ四重ゼータ価までの基底関数を用いた。このタイプの基底内の拡散関数は価電子と低位Rydberg励起状態の両方を生成する。Rydberg状態の計算における更なる拡散関数のサイトに対する最適位置はH原子上にあることを示した。F原子に関するルーチンの選択は,CHF_3とCH_2F_2の両方に対して不十分であることを示した。最低励起エネルギー領域は混合原子価とRydberg特性を持つ。TDDFT計算は,開始の異常な構造が1~1B_1と1~1A_2価電子状態の近縮退から生じ,対称と反対称の組合せで混合することを示した。10.8~11eV領域における蛍光の不在は強い吸収と対照的であった。これは,これらの2つの状態に対して蛍光が計算されない2~1B_1および1~1A_1状態によって解釈され,それらは吸収においてのみ活性である。2つの状態,1~1B_1と2~1B_1の性質は基本的に異なるが,両者は異なる方法で生じるFCとHT効果の存在により複雑である。12.5と15.5eVに近い2つの最も強いバンドは予想通りの価電子状態を含んでいる。15.5eVバンドの開始は一組の振動ピークを示すが,振動周波数は光電子スペクトル(PES)構造のいずれにも対応せず,本質的に明らかに原子価である。VUVスペクトルにおけるRydberg状態を検出するためのPESフットプリントのルーチン使用は不十分であることを示した。VUVスペクトル帯におけるFCとHTの結合効果はPESと比較して付加的な振動をもたらす。(翻訳著者抄録)【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 励起エネルギー ,  縮退 ,  振動数 ,  一重項 ,  *Rydberg状態 ,  スペクトルバンド ,  *スペクトル ,  *原子価 ,  蛍光 ,  光電子スペクトル ,  *真空紫外スペクトル ,  価電子 ,  対称性 ,  *配置間相互作用 ,  電子状態

分類 (1件)： 有機化合物の可視・紫外スペクトル(分子)  (BH06043D)

タイトルに関連する用語 (10件)： ジフルオロメタン ,  原子価 ,  Rydberg状態 ,  配置間相互作用 ,  密度汎関数計算 ,  実験 ,  真空紫外スペクトル ,  理論 ,  研究 ,  組合せ