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J-GLOBAL ID：201802259219386446   整理番号：18A1300614

チタノセンおよびジルコノセンビス(トリメチルシリル)アセチレン錯体の水素化【JST・京大機械翻訳】

Hydrogenation of titanocene and zirconocene bis(trimethylsilyl)acetylene complexes

著者 (7件)： Pinkas Jiri (J. Heyrovsky Institute of Physical Chemistry, Czech Academy of Sciences, v.v.i., Dolejskova 3, 182 23 Prague 8, Czech Republic. [e-mail]) ,  Gyepes Robert ,  Cisarova Ivana ,  Kubista Jiri ,  Horacek Michal ,  zilkova NadeZda ,  Mach Karel
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 47  号： 27  ページ： 8921-8932  発行年： 2018年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： チタノセンのビス(トリメチルシリル)アセチレン(BTMSA)錯体,[(η5-C_5H_5-nMe_n)_2Ti(η2-BTMSA)](n=0,1,3,4)(1a-1d)とジルコノセン,[(η5-C_5H_5-nMe_n)](n=2-4)(4a-4d)に対する二水素の添加後の反応は,種々の生成物を与えた。。[(η-5-C_5H_5-nMe_n)_2Zr(η2-4d)](4a-4d)は,異なる生成物を与えた。前者の錯体は全ての場合において,80°Cで長い反応時間で反応したとき,それらのBTMSA配位子はビス-1,2-(トリメチルシリル)エタンへの水素化を介して,それらのBTMSA配位子を失った。n=0,1,及び3に対して,チタノセン種はフルバレン配位子及び2つの橋かけ水素化物配位子の形成によりin situ二量化し,既知の緑色二量体チタノセン(2a~2c)を与えた。n=4に対して,n=5に対して既知の[(η5-C_5Me_5)_2TiH](2E)と同様に,チタノセン水素化物[(η5-C_5HMe_4)_2TiH](2D)を形成した。しかしながら,この例とは対照的に,二水素の不在下での2Dは,既知のTi(III)-Ti(III)デヒドロダイマー[{Ti(η5-C_5HMe_4)(μ-η1:η5-C_5Me_4)}_2](3B)に自然に脱水素した。この錯体を分光法により完全に特性化し,EPR分光法により分子内電子三重項状態を得ることを示した。ジルコノセン-BTMSA錯体4a~4dは,1個の水素分子と均一に反応し,Zr(IV)ジルコノセン水素化物アルケニル,[(η~5-C_5H_5-nMe_n)_2ZrH{C(SiMe_3)=CH(SiMe_3)}(n=2~5)(5a~5d)を与えた。これらは,それらの1Hおよび13C NMRスペクトルを通して同定され,それらは,非幾何学的に結合したプロトン,=CH(SiMe_3)の典型的な特徴を示した。化合物5a~5dは水素圧力と温度に依存してBTMSA錯体4a~4dと平衡を形成した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： スペクトル ,  キャラクタリゼーション ,  *水素化 ,  二量化 ,  二次元 ,  *チタノセン ,  *錯体 ,  三重項 ,  脱水素 ,  水素化物 ,  二量体 ,  チタン ,  陽子 ,  *ジルコノセン ,  NMR【磁気共鳴】

分類 (2件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F)

タイトルに関連する用語 (3件)： チタノセン ,  アセチレン錯体 ,  水素化