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J-GLOBAL ID：201802259740128185   整理番号：18A1941397

三核Mo_3S_4クラスタに配位したホスフィン-チオエーテル配位子の半安定性と水素化触媒作用に及ぼすその影響【JST・京大機械翻訳】

Hemilability of phosphine-thioether ligands coordinated to trinuclear Mo₃S₄ cluster and its effect on hydrogenation catalysis

著者 (12件)： Gushchin Artem L. (Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, 3 Lavrentiev av., Novosibirsk, 630090, Russia. [e-mail]) ,  Shmelev Nikita Y. ,  Malysheva Svetlana F. ,  Artem’ev Alexander V. ,  Belogorlova Nataliya A. ,  Abramov Pavel A. ,  Kompan’kov Nikolay B. ,  Manoury Eric ,  Poli Rinaldo ,  Sheven Dmitriy G. ,  Llusar Rosa ,  Sokolov Maxim N.
資料名： New Journal of Chemistry  (New Journal of Chemistry)
巻： 42  号： 21  ページ： 17708-17717  発行年： 2018年 
JST資料番号： H0785A  ISSN： 1144-0546  CODEN： NJCHE5  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： [Mo_3S_4(tu)_8(H_2O)]Cl_4-4H_2O(tu=チオ尿素)と(PhCH_2CH_2)_2PCH_2CH_2SR配位子との配位子交換反応は,[Mo_3S_4Cl_3(PS1)_3]PF_6([1]PF_6),[Mo_3S_4Cl_3(PS2)_3]PF_6([3]PF_6)塩を,主要反応生成物として30~50%の収率で与えた。[Mo_3S_4Cl_3(PS_3)_3]PF_6([3]PF_6)塩を得た。[Mo_3S_4Cl_3(PS2)_3]PF_6([3]PF_6)。[1]PF_6と[2]PF_6の結晶構造をX線回折(XRD)分析によって決定した。三つのホスフィン-チオエーテル配位子の各々は,Mo_3S_4三核クラスタの異なるモリブデン原子に対して二座キレート化モードで配位していた。ここでは,ホスフィノ-チオエーテル配位子のすべてのリン原子は,キャッピング硫黄(μ_3-S)にtransに位置している。[Mo_3S_4(tu)_8(H_2O)]Cl_4 4H_2OとPS1との反応で生成する第二の生成物は,中性[Mo_3S_4Cl_4(PS1)_2(PS1*)]錯体に対応する。そのXRD分析は,同じ配位子の二座(PS1)と単座(PS1*)配位モードの両方を明らかにした。後者のモードでは,ホスフィン-チオエーテルはP原子のみを介してMo原子に配位している。全ての化合物を1H及び31P{1H}NMR分光法,エレクトロスプレイイオン化(ESI)質量分析及びサイクリックボルタンメトリー(CV)を用いて特性化した。[1]PF_6,[2]PF_6および[3]PF_6とCd_2Cl_2中の過剰のBu_4NClとの反応を,31P{1H}NMR分光法により追跡した。スペクトルはカチオン性[Mo_3S_4Cl_3(PSn)_3]+と中性[Mo_3S_4Cl_4(PSn)_2(PSn*)](n=1,2)種の間の平衡を示す。平衡定数は,[1]PF_6,[2]PF_6,[3]PF_6に対して,それぞれ2.5±0.2×10~3M~-1,43±2M~-1および30±2M~-1(25°Cで)と決定され,硫黄の置換基に依存して,ホスフィノ-チオエーテル配位子のヘミマイル挙動の定量的差異を示した。クラスタ[1]PF_6,[2]PF_6および[3]PF_6を,温和な条件下でのPh_2SiH_2によるニトロベンゼンのアニリンへの還元における触媒として試験した。触媒活性の有意差が観察され,これはPS1とPS2/PS3配位子の異なるヘミマイル挙動に起因すると考えられる。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： キレート化 ,  *ホスフィン ,  結晶構造 ,  *触媒 ,  平衡定数 ,  *クラスタ ,  X線回折 ,  *モリブデン ,  硫黄 ,  キャラクタリゼーション ,  サイクリックボルタンメトリー ,  錯体 ,  芳香族アミン ,  第一アミン ,  芳香族ニトロ化合物
準シソーラス用語： 中性 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

物質索引 (2件)： アニリン ,  ニトロベンゼン

タイトルに関連する用語 (8件)： 核 ,  クラスタ ,  ホスフィン ,  チオエーテル ,  配位子 ,  安定性 ,  水素化 ,  触媒作用