抄録/ポイント:
抄録/ポイント
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シクロペンテンへのH原子付加の速度論とシクロペンチルのその後の分解のモデル化の衝撃波管研究を報告した。水素原子はシクロペンテンの混合物とアルゴン中の参照化合物を希薄における熱前駆体を生成した。二重結合へのHの添加は環を開く急速にシクロペンチルラジカルをもたらし,エテンとアリルラジカルに分解した。プロセスは1,3,5 トリメチルベンゼン(135TMB)からのメチルのH原子変位に対応して決定したエテンと速度定数の衝撃波背後のガスクロマトグラフ分析によって監視した。863 1167Kと160 370kPaでは,κ(H+シクロペンテン→エテン+アリル)/κ(H TMB→m-キシレン+メチルCH_3)=10~ 0を見出した。196exp(1995Κ/r),kH TMB→m-キシレン+メチル=6であった。70×10~13exp 3255K/T cm~3mol~ 1s~ 1,κ(H+シクロペンテン→エテン+アリル)=4.27 10~13exp( 1260Κ/r)cm~3mol~ 1s~ 1を得る,シクロペンチルラジカルのC-Hβ切断と対応する遷移状態theory/Rice Ramsberger Kassel-Marcus(TST/RRKM)モデルにC-Cの比約3:1の実験値を用いて,863 1167KでシクロペンテンへのHの付加のための高圧速度式は,より低い温度と適合TSTモデルから文献結果とκ_∞(H+シクロペンテン→シクロペンチル)=5.37 10~13exp( 1213 Κ/r)cm~3mol~ 1S~ 1組合せとして導出し,三十万K間の速度式を決定したκ_∞(H+シクロペンテン→シクロペンチル)=9.1×10~7R~1.78exp( 324 Κ/r)cm~3mol~ 1S~ 1結果は関連系と比較した。1000K近傍では,著者らのデータはH添加速度で確立された傾向を維持するシクロペンチルラジカルにおけるβC-CおよびC-H切断の間の分岐のための1.5の最小値を必要とする。電流計算値とこの対立はシクロペンタン燃焼の既存の速度論モデルで使用されている。さらに,シクロペンテンの分解中の少量観察されたチャネル,1,4-ペンタジエン, (E/Z)-1,3-ペンタジエン,1,3 ブタジエンの形成を含む,とシクロペンタジエンをシクロペンテンからH_2の直接除去を報告し,議論した。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】