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J-GLOBAL ID：201802260485795141   整理番号：18A0821642

溶液中及び固体状態におけるカルコゲノピリリウム末端ヘプタメチンの線形及び三次非線形光学特性に及ぼすmeso-M(PPh_3)_2Cl(M=Pd,Ni)置換基の影響【JST・京大機械翻訳】

Effects of meso-M(PPh₃)₂Cl (M = Pd, Ni) substituents on the linear and third-order nonlinear optical properties of chalcogenopyrylium-terminated heptamethines in solution and solid states

著者 (16件)： Davydenko Iryna (School of Chemistry and Biochemistry and Center for Organic Photonics and Electronics, Georgia Institute of Technology, Atlanta, Georgia 30332-0400, USA. [e-mail]) ,  Benis Sepehr ,  Shiring Stephen B. ,  Simon Janos ,  Sharma Rajesh ,  Allen Taylor G. ,  Chi San-Hui ,  Zhang Qing ,  Getmanenko Yulia A. ,  Parker Timothy C. ,  Perry Joseph W. ,  Bredas Jean-Luc ,  Hagan David J. ,  Van Stryland Eric W. ,  Barlow Stephen ,  Marder Seth R.
資料名： Journal of Materials Chemistry C. Materials for Optical, Magnetic and Electronic Devices  (Journal of Materials Chemistry C. Materials for Optical, Magnetic and Electronic Devices)
巻： 6  号： 14  ページ： 3613-3620  発行年： 2018年 
JST資料番号： W2383A  ISSN： 2050-7526  CODEN： JMCCCX  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： シアニン様染料の凝集はそれらの光学的性質に著しく影響する。本論文では,カルコゲニルピロリジン末端ヘプタメチンの分子的および固体光学的特性に及ぼす嵩高いメソ-M(PPh_3)_2Cl(M=Pd,Ni)置換の効果を報告する。金属化染料を,メソ-クロロ染料とPd(PPh_3)_4またはNi(PPh_3)_4との反応により室温で合成した。2つのPPh_3配位子はtransで,金属原子とその配位子により形成された平面は,ポリメチンπ系のそれにほぼ直交していた。M(PPh_3)_2ClによるClの置換は溶液吸収極大の大きな青方偏移と関連遷移双極子モーメントの減少をもたらし,これらの効果はPdよりNiに対してわずかに顕著であった。DFT計算と電気化学データは,青方偏移が,より強いπ供与性M(PPh_3)_2Cl基によるLUMOの不安定化に起因することを示唆した。分子三次分極率,Re(γ)の実数部の大きさは,Cl>Pd(PPh_3)_2Cl≫Ni(PPh_3)_2Clの順に減少した。Re(γ)の和過剰状態表現の枠内で,S_0→S_1遷移エネルギーと遷移双極子モーメントのS_0→S_1に関連する二状態項への影響を考慮して,ClとPd(PPh_3)_2Clの間の差を合理化できる。一方,Ni(PPh_3)_2Cl染料のRe(γ)の大きさは異常に低い。SAC-CI/HF/cc-pVDZ励起状態計算は,これがシアニン様染料に対する異常に低いエネルギーでの2光子許容S_2状態に起因し,負の2状態S_1項に対するγへの大きな正の三状態寄与をもたらすことを明らかにした。このように,シアニン様分子構造と線形吸収スペクトルにもかかわらず,この化合物はシアニン様非線形光学挙動を示さなかった。凝集に及ぼす影響に対して,分子動力学シミュレーションは,Pd(PPh_3)_2Cl置換がH-およびJ-凝集体形成を大きく抑制することを示唆した。Pd(PPh_3)_2Cl-置換染料の純膜の実験的吸収スペクトルは,対応する溶液スペクトルとかなり類似していた。非晶質ポリカーボネートとPd(PPh_3)_2Cl-置換テルロピリリウム末端染料の50wt%ブレンドは,3×10~11esuの三次感受率,10以上の二光子性能,及び6.3dBcm-1の線形損失を示し,全光スイッチング応用の必要条件に近い。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *塩素 ,  *パラジウム ,  双極子モーメント ,  青方偏移 ,  *非線形光学 ,  分子構造 ,  吸収スペクトル ,  密度汎関数法 ,  染料 ,  計算 ,  分極率 ,  凝集 ,  光学的性質 ,  *線形性 ,  *ニッケル

分類 (5件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  無機化合物一般及び元素  (CD01010D) ,  その他の無機化合物の結晶構造  (BK07030J) ,  無機化合物のルミネセンス  (BM08093J) ,  有機化合物・錯体の蛍光・りん光(分子)  (BH06062I)

タイトルに関連する用語 (6件)： 溶液 ,  固体状態 ,  線形 ,  非線形光学特性 ,  Ni ,  置換基