抄録/ポイント：
抄録/ポイント
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異常なシクロメタル化反応はCp*(IPr)RuClにおけるC-C結合活性化に起因し,NHC-C(sp2)キレート配位子(5-L;L=プロペン,N2;IPr=1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン;IPr′=1-(6-イソプロピルフェニル)-3-(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン))を特徴とするCp*(IPr′)Ru(L)を与えた。DFT計算を用いてC-C結合活性化経路を解明した。NHC-C(sp2)とNHC-C(sp3)配位子(5-LとCp*(IXy-H)Ru(N2),1a)をそれぞれ有するシクロメタル化ルテニウム錯体の反応を,IXy=1,3-ビス(2,6-ジメチルフェニル)-イミダゾール-2-イリデン,IXy-Hが(IXy)の脱プロトン型であることを報告した。ベンジルカリウムと18-クラウン-6の等モル混合物による1aの脱プロトンは,二重シクロメタル化錯体[Cp*(IXy-2H)Ru][K(18-クラウン-6)](7)を与えた。Cp*(IXy-H)Ru(CO)(8)対Cp*(IPr′)Ru(CO)(9)における低いCO伸縮振動数は,NHC-C(sp3)配位子がより電子供与性であることを示唆した。錯体5-LはH_2と反応して二水素化物Cp*(IPr′)RuH_2(11)を与えた。比較において,H_2の初期酸化的付加後,より反応性のRu-C(sp3)結合を有する錯体1aはC-H結合還元脱離を受け,H_2の第二酸化付加は三水素化物Cp*(IXy)RuH_3(10)を与えた。1aとB(C_6F_5)_3との反応は,新しいC-B結合の形成によって双性イオン錯体Cp*Ru(IXy′′)(12;IXy′=1-[2-((C_6F_5)_3BCH_2)C_6H_3-6-メチル]-3-(2,6-ジメチルフェニル)イミダゾール-2-イリデン-1-イル)をもたらした。対照的に,B(C_6F_5)_3は,5-Lから水素化物を抽出し,アリル配位子のRu-C結合への挿入を伴う非常に珍しいC-C結合形成を促進し,[Cp*Ru(IPr′)][HB(C_6F_5)_3](IPr′=1-[2-(CH_2=CHCH_2)C_6H_3-6-イソプロピル]-3-(2,6-ジイソプロピル)イミダゾール-2-イリデン-1-イル)(13)を形成した。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
