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J-GLOBAL ID：201802273689968814   整理番号：18A0947190

α,β-不飽和エステルのオルトアミド-型Overman転位および立体分枝分子内S_N2^′反応によるβ-ヒドロキシ-α,α-二置換アミノ酸の合成:スフィンゴフンギンFの全合成への開発および応用

Synthesis of β-Hydroxy-α,α-disubstituted Amino Acids through the Orthoamide-Type Overman Rearrangement of an α,β-Unsaturated Ester and Stereodivergent Intramolecular S_N2′ Reaction: Development and Application to the Total Synthesis of Sphingofungin F

著者 (10件)： Sugai Tomoya (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Usui Shunme (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Tsuzaki Shun (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Oishi Hiroki (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Yasushima Daichi (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Hisada Shoko (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Fukuyasu Takahiro (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Oishi Takeshi (School of Medicine, Keio University) ,  Sato Takaaki (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Chida Noritaka (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 91  号： 4  ページ： 594-607(J-STAGE)  発行年： 2018年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 環状オルトアミドからのβ-ヒドロキシ-α,α-二置換アミノ酸誘導体の二段階合成の開発について報告した。第一段階は立体障害α,α-二置換アミドエステルを与える,α,β-不飽和エステルのオルトアミド型Overman転位である。α,β-不飽和エステルは,競争的アザ-Michael反応に起因して従来のOverman転位における挑戦的な基質であることが知られている。しかし,アザ-Michael反応の抑制を,2種の因子,1)高い反応温度,および2)α-位のアルキル置換基によって実現した。第二段階はβ-位にヒドロキシ基を導入するための立体分枝分子内S_N2^′反応である。反応条件を簡単に変えることにより,syn-またはanti-型S_N2^′反応のいずれかが可能である。開発した方法は,β-ヒドロキシ-α,α-二置換アミノ酸の4種の可能な立体異性体すべてを提供することができ,そして,スフィンゴフンギンFの全合成に首尾よく適用することができた。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *アリル転位 ,  立体障害 ,  Michael反応 ,  全合成 ,  立体異性体 ,  環化反応 ,  *SN2反応 ,  ジアステレオマ ,  副反応 ,  立体化学 ,  *アミノ酸 ,  カルボン酸エステル ,  カルボアミド ,  温度依存性 ,  置換基効果 ,  反応温度 ,  アザMichael反応 ,  *Overman転位 ,  不飽和カルボン酸エステル
準シソーラス用語： 不飽和エステル

分類 (1件)： アミノ酸  (CF10070V)

物質索引 (16件)： ミセステリシンG ,  アルテミシジン ,  カイトセファリン ,  スフィンゴフンギンF ,  ラクタシスチン ,  (E,S)-4-[(2,2,2-トリクロロアセトイミドイル)オキシ]-2-ペンテン酸メチル ,  (E,S)-2-メチル-4-[(2,2,2-トリクロロアセトイミドイル)オキシ]-2-ペンテン酸メチル ,  (E,S)-2-[3-[(p-メトキシベンジル)オキシ]プロピル]-4-[(2,2,2-トリクロロアセトイミドイル)オキシ]-2-ペンテン酸メチル ,  2,2,2-トリクロロアセトイミド酸(S,E)-1-メチル-2-(2-オキソテトラヒドロ-2H-ピラン-3-イリデン)エチル ,  2-(トリクロロメチル)-4-メチル-5β-[(E)-3-(メトキシメトキシ)-1-プロペニル]-2-オキサゾリン-4α-カルボン酸メチル ,  2-(トリクロロメチル)-4-メチル-5α-[(E)-3-(メトキシメトキシ)-1-プロペニル]-2-オキサゾリン-4α-カルボン酸メチル ,  2-(トリクロロメチル)-4-メチル-5β-[(E)-3-(メトキシメトキシ)-1-プロペニル]-2-オキサゾリン-4β-カルボン酸メチル ,  2-(トリクロロメチル)-4-メチル-5α-[(E)-3-(メトキシメトキシ)-1-プロペニル]-2-オキサゾリン-4β-カルボン酸メチル ,  (E)-3-[(2S,5R)-2-アミノ-5-[[(ベンジルオキシ)メトキシ]メチル]-2-(トリクロロメチル)-1,3-ジオキソラン-4-イル]-2-メチルアクリル酸メチル ,  (2S,3E,5R)-2-メチル-2-[(トリクロロアセチル)アミノ]-5-ヒドロキシ-6-[(ベンジルオキシ)メトキシ]-3-ヘキセン酸メチル ,  2-(トリクロロメチル)-4-メチル-5α-[(E)-3-(ベンジルオキシメトキシ)-1-プロペニル]-2-オキサゾリン-4α-カルボン酸メチル

引用文献 (77件)：

• 1) For recent selected reviews on natural products including β-hydroxy-α,α-disubstituted amino acid, see: a) S. H. Kang, S. Y. Kang, H.-S. Lee, A. J. Buglass, Chem. Rev. 2005, 105, 4537.
• 1) b) Y. Ohfune, T. Shinada, Eur. J. Org. Chem. 2005, 5127.
• 1) c) K. Makino, Y. Hamada, J. Synth. Org. Chem., Jpn. 2005, 63, 1198.
• 1) d) H.-S. Byun, X. Lu, R. Bittman, Synthesis 2006, 2447.
• 1) e) M. Shibasaki, M. Kanai, N. Fukuda, Chem.-Asian J. 2007, 2, 20.

タイトルに関連する用語 (11件)： 不飽和エステル ,  型 ,  Overman転位 ,  立体 ,  分枝 ,  置換 ,  アミノ酸 ,  スフィンゴフンギンF ,  全合成 ,  開発 ,  応用