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J-GLOBAL ID：201802274558547266   整理番号：18A1634240

ドナー・アクセプター置換シクロプロパンの環開裂を伴う分子内環化と分子間付加:S_N1およびS_N2機構を利用する高立体選択的合成

Highly Stereoselective Synthesis Using Donor-Acceptor Cyclopropanes via S_N1 or S_N2 Mechanism on the Occasion of Cyclopropane Ring-opening

著者 (1件)： 西井良典 (信州大 繊維)
資料名： 有機合成化学協会誌  (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan)
巻： 76  号： 9  ページ： 922-937  発行年： 2018年09月01日 
JST資料番号： F0383A  ISSN： 0037-9980  CODEN： YGKKAE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 文献レビュー  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： シクロプロパン類は,それらの合成的有用性と自然界におけるそれらの広範な発生のために,有機化合物の重要なクラスを表す。加えて,考えられうる最小の[C₃]環化合物としてのシクロプロパン類の剛直な立体配座は立体制御合成において利用できる。特にドナー-アクセプタ(D-A)シクロプロパン類は最近の合成開発によりかなりの注目を集めている。本論文では,エナンチオ富化ドナー-アクセプタシクロプロパン類の開環環化,ホモ-Nazarov環化,オキシ-ホモ-Michael反応,1,5-付加および還元的開環反応について述べた。さらに,これらの一対の反応をキーステップとして用いた生物活性リグナンの一対の不斉全合成を行った。すなわち,重要な段階として二環式ドナー-アクセプタシクロプロパン類へのアルコールの高立体選択的Cu(OTf)₂-触媒オキシ-ホモ-Michael(OHM)付加を用いて,ツピキリグナンAの不斉全合成を達成した。さらに,アルコールの代わりにGrignard試薬のCu触媒によるエナンチオ富化ドナー-アクセプタシクロプロパン類への1,5-付加は,高い位置および立体選択性で進行した。さらに,D-Aシクロプロパン類の水素化分解(還元的開環)とそのヤテイン全合成への応用について報告した。分子間反応のほかに,D-Aシクロプロパン類の開環環化とホモ-Nazarov環化の反応機構を検証した。機構的観点に基づいて,i)S_N2経路によるエナンチオ富化D-Aシクロプロパン類への求核試薬の分子間付加,及びii)シクロプロパン開環後のS_N1経路による分子内キラル移動Friedel-Craftsアルキル化,を利用した高立体選択的合成法について述べた。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： ドナー-アクセプタ対 ,  脂環式化合物 ,  Michael反応 ,  *開環反応 ,  *環化反応 ,  *付加反応 ,  化学合成 ,  求核置換反応 ,  SN2反応 ,  不斉合成
準シソーラス用語： Nazarov環化 ,  SN1反応 ,  *シクロプロパン類 ,  *環開裂 ,  *分子内環化 ,  立体選択的合成

分類 (1件)： シクロプロパン系  (CF04020P)

物質索引 (2件)： Tupichilignan A ,  ヤテイン

タイトルに関連する用語 (8件)： ドナー ,  アクセプター ,  置換 ,  シクロプロパン ,  環開裂 ,  分子内環化 ,  SN2機構 ,  立体選択的合成