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J-GLOBAL ID：201802278977300207   整理番号：18A0705802

二ヨウ素による白色りんの分解の原子レベル機構【JST・京大機械翻訳】

The atomic level mechanism of white phosphorous demolition by di-iodine

著者 (4件)： Mealli Carlo (Istituto di Chimica dei Composti Organometallici - Consiglio Nazionale delle Ricerche (CNR-ICCOM), Via Madonna del Piano 10, 50019, Sesto Fiorentino, FI, Italy. [e-mail]) ,  Ienco Andrea ,  Peruzzini Maurizio ,  Manca Gabriele
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 47  号： 2  ページ： 394-408  発行年： 2018年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 白色リンのPI_3へのI_2誘起変換の詳細な機構をDFT解析から明らかにした。この多段階過程は,任意の段階で,P-Pと2つのI-I結合開裂が,2つのP-I結合の形成と関連し,in situ生成ブランドの新しいI_2分子を伴うことを意味する。原子間の顕著な電子移動がどの段階でも観測されたが,反応は酸化還元よりもむしろ協奏としてより良く定義された。生成物への最急降下に沿って,非常に最初のP_4活性化を除いて有意な障壁は見られず,それは+14.6kcal/mol-1を犠牲にした。原子レベルでは,典型的な温和な酸化剤の一つの最初のI_2分子は,最初に一つのPドナーと線形ハロゲン結合相互作用(XB)に関与し,一方,その末端I原子は第二のI_2と付加的なXB付加物に関与する。結合した珪藻を通しての顕著な電子移動は,その結果としての開裂により,1つのP-P結合のσ*レベルに電子を輸送するために,ダングリングボンドI_3グループ化の外部I原子を可能にした。これはいくつかの点で6員環の出現を意味し,それはその結合と非結合相互作用を交互に切り替える。P_2I_4ジホスフィンの2つのPI_3ホスフィンへの最終的変換は,I置換基の特異的役割に対しても啓蒙された。事実,有機-ジホスフィン類似体は,文献で報告されているように,2つのホスフィン類の分離をほとんど受けないことが証明された。これは,炭素置換P原子の特に高いドナーパワーに起因し,それは反応の協調性を妨げるが,非反応性イオン対における電荷分離に好都合である。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 炭素 ,  電子移動 ,  開裂反応 ,  付加物 ,  ジホスファン ,  酸化還元反応 ,  相互作用 ,  *ホスフィン ,  多段階過程 ,  リン ,  ドナー ,  イオン対
準シソーラス用語： ホスフィン類 ,  非結合相互作用 ,  ハロゲン結合 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機りん化合物  (CF08040N)

タイトルに関連する用語 (5件)： ヨウ素 ,  白色 ,  りん ,  分解 ,  原子