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J-GLOBAL ID:201802279335957098   整理番号:18A0506932

オレフィンメタセシス誘導したポリ(ノルボルネン)のガス透過特性の改善への新しいアプローチ:骨格二重結合の宝石difluorocyclopropanation【Powered by NICT】

A new approach to improvement of gas permeation properties of olefin metathesis derived poly(norbornenes): gem-difluorocyclopropanation of backbone double bonds
著者 (8件):
資料名:
巻: 99  ページ: 340-349  発行年: 2018年 
JST資料番号: B0690A  ISSN: 0014-3057  CODEN: EUPJA  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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それらの気体輸送特性に及ぼすポリ(ノルボルネン)骨格中の宝石difluorocyclopropanation(gDFC)による二重結合修飾の影響を初めて研究した。この目的の安息香酸メチル溶液中180 190°Cでナトリウムクロロジフルオロアセタート熱分解の条件のポリノルボルネン(PNB)とポリ(5 トリメチルシリルノルボルネン)(PNBSi)のgDFCの研究を行った。出発ポリ(ノルボルネン)は第一世代Grubbs触媒により媒介され,相当する単量体の開環メタセシス重合により合成した。宝石ジフルオロシクロプロパンへの二重結合転化率と修飾した重合体の分子量の程度は反応混合物と同様に,阻害剤の添加により反応時間,ナトリウムクロロジフルオロアセタート量,高分子濃度を調節することによって制御することができた。かさ高いMe_3Si置換基がポリ(ノルボルネン)の主鎖の二重結合の修飾を妨げた。gDFCはポリ(ノルボルネン)の熱安定性を減少させた。しかし,改質ポリマの膜を大気環境条件での貯蔵中に高い安定性を示し,特に修飾していないポリノルボルネンと比較した。ポリ(ノルボルネン)骨格のgem-ジフルオロシクロプロパンの導入は特にPNBの強くそれらのガス透過係数Pを増加させた。同時に理想選択性α_ij=P_i/P_jの値は変化したまたはわずかに増加しなかった。Pの顕著な成長は溶解度係数の増加によるものであった。二重結合の修飾フラグメント(CF_2およびO)の二種類の役割を明らかにするために試料は両タイプの断片を含む調製した。増加したPとα_ij値によって区別された。メタセシスポリノルボルネンの気体透過特性を改善する新しい簡単な方法を開発した。主鎖中に二重結合を含むポリジエンと他の重合体のより広いファミリーに拡張可能である。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】
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重合触媒,重合開始剤  ,  単独重合 
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