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J-GLOBAL ID：201802279654033400   整理番号：18A1611046

キレート化/双極子安定化基置換α-アミノ-およびα-oxynitrの脱プロトン/置換の立体過程【JST・京大機械翻訳】

Steric Course of Deprotonation/Substitution of Chelating/Dipole-Stabilizing-Group-Substituted α-Amino- and α-Oxynitriles

著者 (6件)： Sasaki Michiko (Department of Synthetic Organic Chemistry, Institute of Biomedical & Health Science, Hiroshima University, 1-2-3 Kasumi, 734-8553, Minami-Ku, Hiroshima, Japan) ,  Shimabara Rumiko (Department of Synthetic Organic Chemistry, Institute of Biomedical & Health Science, Hiroshima University, 1-2-3 Kasumi, 734-8553, Minami-Ku, Hiroshima, Japan) ,  Takegawa Tomo (Department of Synthetic Organic Chemistry, Institute of Biomedical & Health Science, Hiroshima University, 1-2-3 Kasumi, 734-8553, Minami-Ku, Hiroshima, Japan) ,  Kotomori Yuri (Department of Synthetic Organic Chemistry, Institute of Biomedical & Health Science, Hiroshima University, 1-2-3 Kasumi, 734-8553, Minami-Ku, Hiroshima, Japan) ,  Otani Yuko (Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo, 7-3-1 Hongo, 113-0033, Bunkyo-Ku, Tokyo, Japan) ,  Ohwada Tomohiko (Graduate School of Pharmaceutical Sciences, The University of Tokyo, 7-3-1 Hongo, 113-0033, Bunkyo-Ku, Tokyo, Japan)
資料名： European Journal of Organic Chemistry  (European Journal of Organic Chemistry)
巻： 2018  号： 30  ページ： 4128-4134  発行年： 2018年 
JST資料番号： W1026A  ISSN： 1434-193X  CODEN： EJOCFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： α-ニトリルメタロカルバニオンの求電子置換の立体化学的過程を,求電子性の存在下でカルバモイルまたはメトキシカルボニル基を有するエナンチオ富化α-アミノ-およびα-オキシニトリルの脱プロトン化により研究した。結果は,双極子安定化置換基がα-ニトリルメタロカルバニオンの立体配置安定性と化学反応性に影響するだけでなく,求電子置換の立体過程(保持対反転)も変化させることを示唆した。PhCOClの存在下でリチウムヘキサメチルジシラザンと窒素原子上にジメチルアミノカルボニル基を有するα-アミノニトリルの反応は,保持生成物(93:7)の生成をもたらしたが,メトキシカルボニル基を有するα-アミノニトリルの反応は反転生成物(37:63)の有利性で逆転した。したがって,メトキシカルボニルアミノ基は,ウレイド基よりも平面キラリティーの維持によりアニオン中心の平坦化度を増加させた。これは,後部面からの求電子性の優先的攻撃をもたらした。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： カルバニオン ,  不斉合成 ,  ニトリル ,  リチウム ,  アニオン ,  反応性 ,  求電子置換反応 ,  *双極子 ,  *脱プロトン ,  *キレート化
準シソーラス用語： キラリティ ,  置換基 ,  富化 ,  求電子性 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： 不斉合成 ,  カルバニオン ,  キラリティー ,  求電子置換 ,  ニトリル

分類 (1件)： 脂肪族ニトリル・イソシアニド  (CF03230L)

物質索引 (1件)： ヘキサメチルジシラザン

タイトルに関連する用語 (7件)： キレート化 ,  双極子 ,  安定化 ,  置換 ,  脱プロトン ,  立体 ,  過程