抄録/ポイント：
抄録/ポイント
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安定化したCH_200およびCD200 Criegee中間体の分解速度を,時間分解空洞増強広帯域UV吸収分光法と組み合わせたフラッシュ光分解を用いて,温度(450~650K)および圧力(2~350Torr)の関数として調べた。CD200の分解は,等価条件下でCH_200より速いことが観察された。CH_200分解後のOHラジカルの生成もまた,レーザ誘起蛍光(LIF)によるフラッシュ光分解を用いてモニターし,結果として,v=0およびv=1状態におけるOHの直接生成を低収率で示した。多重エネルギー井戸反応(Mesmer)に対するマスター方程式ソルバを用いて行ったマスタ方程式計算は,実験データへのCH_200とCD200の分解に対する障壁の適合を可能にした。Mesmerによって計算された分解速度係数のパラメータ化を大気モデルにおける使用のために提供し,結果の意味を考察した。CH_200に対しては,He中の<ΔE>_down=32.6(T/298K)~1.7cm-1の衝突エネルギー移動に対する温度依存指数関数的ダウンモデルを用いて,Mesmer適合は計算障壁高さの78.2kJ/molから81.8kJ/molへの増加を必要とした。低および高圧限界速度係数は,k_1,0=3.2×10-4(T/298)~-5.81exp(-12270/T)cm3s-1およびk_1,∞=1.4×10~13(T/298)~0.06exp(-10010/T)s-1で,ここで用いた実験条件の範囲で~12%の不確実性を示した。大気条件への外挿により,k_1(298K,760Torr)=1.1×10-3s-1が得られた。CD200に対して,Mesmer計算はHeにおいて<ΔE>_down=39.6(T/298K)~1.3cm-1をもたらし,計算障壁において81.0kJmol-1から80.1kJmol-1への分解に対する小さい減少をもたらした。CD200に対する適合速度係数はk_2,0=5.2×10-5(T/298)~-5.28exp(-11610/T)cm3s-1およびk_2,∞=1.2×10~13(T/298)~0.06exp(-9800/T)s-1で,全誤差は温度および圧力の範囲で約6%であった。外挿k_2(298K,760Torr)=5.5×10-3s-1。CH_200に対するマスタ方程式計算は,H_2+CO_2に対して63.7%,H_2O+COに対して36.0%,OH+HCOに対して0.3%の分解収率を示し,400~1200Kの温度,又は1~3000Torr間の圧力に対して有意な依存性を示さなかった。Copyright 2018 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
