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J-GLOBAL ID：201802280898004684   整理番号：18A0551366

3β-tert-ブチルジメチルシロキシ-22-フェニルチオ-23,24-ビスノルコラ-5,9(11)-ジエンの合成と分枝脂肪族アルデヒドへの還元的求核攻撃

Synthesis of 3β-tert-Butyldimethylsiloxy-22-phenylthio-23,24-bisnorchola-5,9(11)-diene and Reductive Nucleophilic Attack on a Branched Aliphatic Aldehyde

著者 (5件)： Nagai Toshiya (Department of Pharmaceutical Science, Keio University) ,  Hanaya Kengo (Department of Pharmaceutical Science, Keio University) ,  Higashibayashi Shuhei (Department of Pharmaceutical Science, Keio University) ,  Shoji Mitsuru (Department of Pharmaceutical Science, Keio University) ,  Sugai Takeshi (Department of Pharmaceutical Science, Keio University)
資料名： Chemical and Pharmaceutical Bulletin (Web)  (Chemical and Pharmaceutical Bulletin (Web))
巻： 66  号： 3  ページ： 334-338(J-STAGE)  発行年： 2018年 
JST資料番号： U1401A  ISSN： 1347-5223  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： C-9とC-11の間に二重結合を有し,側鎖の末端にフェニルスルフェニル基を有する3β-tert-ブチルジメチルシロキシ-22-フェニルチオ-23,24-ビスノルコラ-5,9(11)-ジエンは,9,11-不飽和骨格または9,11-セコ骨格を有するステロイドの潜在的な合成中間体である。本明細書では,17-エチレンジオキシ-3-アセトキシアンドロスタ-3,5-ジエン-11-オンからの標記化合物の合成について記載する。塩基性条件下での臭化エチルトリフェニルホスホニウムの作用によるエチレン単位の3β-tert-ブチルジメチルシロキシアンドロスタ-5,9(11)-ジエン-17-オンへの導入は,2つの立体異性体生成物(5:1)の分離不可能な混合物をもたらした。しかし,その後の工程では,(Z)-異性体のみがホルムアルデヒドとのLewis酸触媒反応を受けやすく,所望の立体配置を有する立体化学的に純粋な生成物を与えた。3つの工程の中で,エン生成物を表題化合物に誘導体化し,合計収率を7工程にわたって53%とした。側鎖の導入に注意して,特にC-23に酸素官能基を有するステロイドについて,リチウムジ-tert-ブチルビフェニル(LiDBB)での処理による還元末端アニオンの形成およびその後の分岐脂肪族アルデヒドに対する求核攻撃が実証された。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *ステロイド ,  有機リチウム化合物 ,  *誘導体化 ,  *Lewis酸触媒 ,  立体配置 ,  立体異性体 ,  幾何異性 ,  求核置換反応
準シソーラス用語： *コラン類

著者キーワード (10件)： pregna-59(11)17(20)-triene ,  ene reaction ,  phenyl sulfide ,  lithium di-tert-butylbiphenyl (LiDBB) ,  reductive nucleophilic attack ,  pregna-59(11)17(20)-triene ,  ene reaction ,  phenyl sulfide ,  lithium di-tert-butylbiphenyl (LiDBB) ,  reductive nucleophilic attack

分類 (1件)： 反応の立体化学  (CF02130V)

物質索引 (9件)： 酢酸11-オキソスピロ[アンドロスタ-3,5-ジエン-17,2′-[1,3]ジオキソラン]-3-イル ,  3β,11β-ジヒドロキシアンドロスタ-5-エン-17-オン ,  3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-11β-ヒドロキシアンドロスタ-5-エン-17-オン ,  3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)アンドロスタ-5,9(11)-ジエン-17-オン ,  (17Z)-3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)プレグナ-5,9(11),17(20)-トリエン ,  (20S)-3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-23,24-ジノルコラ-5,9(11),16-トリエン-22-オール ,  3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-23,24-ジノルコラ-5,9(11)-ジエン-22-オール ,  3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-22-(フェニルチオ)-23,24-ジノルコラ-5,9(11)-ジエン ,  3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-24-ブチル-24-エチルコラ-5,9(11)-ジエン-23-オール

引用文献 (20件)：

• 1) Akihisa T., Hori T., Suzuki H., Sakoh T., Yokota T., Tamura T., Phytochemistry, 31, 1769-1772 (1992).
• 2) Migliuolo A., Piccialli V., Sica D., Tetrahedron, 47, 7937-7950 (1991).
• 3) Anta C., González N., Rodríguez J., Jiménez C., J. Nat. Prod., 65, 1357-1359 (2002).
• 4) Inuzuka T., Kawazoe Y., Kobayashi S., Matsumoto R., Yabe J., Ohmura S., Uemura D., Chem. Lett., 45, 81-82 (2016).
• 5) Oh-uchi R., Kambegawa A., Mori H., Yakugaku Zasshi, 101, 874-882 (1981).

タイトルに関連する用語 (7件)： TERT ,  ジエン ,  分枝 ,  脂肪族アルデヒド ,  還元 ,  核 ,  攻撃