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J-GLOBAL ID：201802286157909317   整理番号：18A0379100

構造,振動,互変異性体1-(ジアミノメチレン)チオ尿素と2-イミノ-4-チオビウレトの電子構造と反応性特性に関する洞察【Powered by NICT】

An insight into the structure, vibrations, electronic and reactivity properties of the tautomers 1-(diaminomethylene)thiourea and 2-imino-4-thiobiuret

著者 (6件)： Arjunan V. (Department of Chemistry, Arignar Anna Government Arts & Science College, Karaikal, 609 605, India) ,  Arjunan V. (Research and Development Centre, Bharathiar University, Coimbatore, 641 046, India) ,  Anitha R. (Department of Chemistry, Kanchi Mamunivar Centre for Post-Graduate Studies, Puducherry, 605 008, India) ,  Durgadevi G. (Research and Development Centre, Bharathiar University, Coimbatore, 641 046, India) ,  Marchewka M.K. (Institute of Low Temperature and Structure Research, Polish Academy of Sciences, 50-950 Wroclaw 2, P.O. Box 1410, Poland) ,  Mohan S. (School of Sciences and Humanities, Vel Tech University, Avadi, Chennai, 600 062, India)
資料名： Journal of Molecular Structure  (Journal of Molecular Structure)
巻： 1133  ページ： 187-198  発行年： 2017年 
JST資料番号： B0948B  ISSN： 0022-2860  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 1-(ジアミノメチレン)チオ尿素(MTU)の立体配座解析は,より安定な配座異性体を見出すために行われてきた。MTUと2-イミノ-4-チオビウレト(ITB)のより安定した形状は6 311++G**,cc-pVTZ基底関数系を用いたB3LYP法により最適化した。分子は平面ではない。最適化構造の完全な分子構造パラメータと熱力学的性質を決定した。MTUの分子は平面がねじれではない。MTUのMEPは+1.175e×10~ 2~ 1.175e×10~ 2領域にあるが,全電子密度は+6.371e×10~ 2と 6.371e×10~ 2間の広がった。ITBのMEPは+1.179e×10~ 2と 1.179e×10~ 2間に分布がITBの全電子密度は領域+7.729e×10~ 2と 7.729e×10~ 2である。化合物の重要なMOのエネルギーもDFT法から評価した。LUMOは窒素と硫黄原子は最も求核攻撃部位であるが,HOMOは窒素,硫黄および炭素原子は求電子置換反応であることを明らかにしたことを示した。化合物の基本モードの振動数を正確に帰属され,分析し,理論的結果は,実験波数と比較した。~1Hおよび~13C NMR等方性化学シフトを決定し,帰属を実験値と比較した。MTU分子では,n(N5)→π*_C4S6とn(N1)→π*_C2N3相互作用などのn→π*遷移は66.60と41.24kcal/mol~ 1により安定化された。ITB化合物の場合では,孤立電子対ドナー軌道,n(N5)→σ*_C4S6の安定化エネルギーは46.03kcal/mol~ 1であった。二重記述子Δf_k,Δs_kとΔω_k値はMTUにおける求核攻撃の順序はS6>N11>N1>N5>N3であるITBの順序はN1>N11>N5>S6>N3として従うことを明確に示した。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： 基準モード ,  HOMO ,  窒素 ,  基底関数系 ,  電子密度 ,  孤立電子対 ,  硫黄 ,  化学シフト ,  最適化 ,  LUMO ,  構造パラメータ ,  求電子置換反応 ,  *電子構造
準シソーラス用語： B3LYP法 ,  配座異性体 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (6件)： 1-(ジアミノメチレン)チオ尿素 ,  2-イミノ-4-チオビウレト ,  FTIR ,  FT-Raman ,  DFT ,  福井記述子

分類 (5件)： その他の有機化学反応  (CF02100O) ,  分子の幾何学的構造一般  (BH05021S) ,  その他の中枢神経系作用薬の基礎研究  (GW03120U) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  原子・分子のクラスタ  (BH09030O)

タイトルに関連する用語 (5件)： 互変異性体 ,  チオ尿素 ,  電子構造 ,  性特性 ,  洞察