d0遷移金属アルキル錯体におけるβ-アゴスチック相互作用の起源  配位子の影響【JST・京大機械翻訳】

Ramakrishnan Shyama; Jemmis Eluvathingal D.

文献

J-GLOBAL ID：201802288389485611 整理番号：18A0997053

d0遷移金属アルキル錯体におけるβ-アゴスチック相互作用の起源配位子の影響【JST・京大機械翻訳】

Origin of β-agostic interaction in d⁰ transition metal alkyl complexes: Influence of ligands

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巻： 865 ページ： 37-44 発行年： 2018年
JST資料番号： B0412C ISSN： 0022-328X 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：オランダ (NLD) 言語：英語 (EN)

アゴスチック相互作用の古典的描像は,金属中心が16以下の価電子数を持つ三中心二電子相互作用を含む。金属中心の不飽和は必要条件であるが,アゴスチック相互作用を示すことは十分ではない。例えば,TiEtCl_3とそのジホスフィン付加物TiEtCl_3(dmpe)はd~0金属中心を有し,電子数は両方とも18電子からはるかに少ない。しかし,TiEtCl_3はアゴスチック相互作用を示さないが,TiEtCl_3(dmpe)はアゴスチック相互作用を有する。負の超共役に基づく説明を提唱し,d~0金属中心を用いたC-H活性化の特殊な事例を説明した。これは十分ではない。TiEtCl_3(dmpe)よりもむしろTiEtCl_3は,電子的および立体的には,実験的観察とは反対に,アゴスチック相互作用を示すことが期待される。分子が適切なエネルギーを有するM-C_α-C_β-Hフラグメントの平面に空の軌道を有するならば,アゴスチック相互作用は続いた。本論文では,d~0遷移金属アルキル錯体における金属中心周囲の配位子の性質と配置がβ-アゴスチック相互作用の起源にどのように影響するかについて述べた。金属中心の周りの配位子の八面体型配置はTiEtCl_3(dmpe)を助け,CNとCF_3基のπ*軌道はTiEt(CN)_3とTiEt(CF_3)_3がアゴスチックであることを助ける。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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第4族,第5族元素の錯体

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d0遷移金属アルキル錯体におけるβ-アゴスチック相互作用の起源 配位子の影響【JST・京大機械翻訳】

d0遷移金属アルキル錯体におけるβ-アゴスチック相互作用の起源配位子の影響【JST・京大機械翻訳】