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J-GLOBAL ID:201802289798647779   整理番号:18A0613195

立体障害のあるイオン性単量体の高圧RAFT重合体主鎖と導電率の剛性の間の関係の研究【Powered by NICT】

High pressure RAFT of sterically hindered ionic monomers. Studying relationship between rigidity of the polymer backbone and conductivity
著者 (14件):
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巻: 140  ページ: 158-166  発行年: 2018年 
JST資料番号: D0472B  ISSN: 0032-3861  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: オランダ (NLD)  言語: 英語 (EN)
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多数の可能な応用と調整された熱レオロジー的性質をもつ重合体の新しいポリ(イオン液体)(PIL)の合成は非常に困難な作業である。目標を達成するために,異なる戦略を提案し,開発した。しかし,多くの場合に相対的に低い分子量と高い分散度を有する高分子が生成し,恐らく単量体イオン液体の挙動を決定する強い分子間クーロン相互作用に起因した。本論文では,著者らは目標とする性質のPILを生産するための圧力誘起可逆的付加フラグメンテーション連鎖移動重合(RAFT)に依存する完全に新しいアプローチを提案した。この目的のために,付加的な立体障害としての脂肪族側鎖の異なる長さを有する一連のモデルイミダゾリウムベースのイオン性単量体の高圧(250%,500%および800MPa)下で重合することに成功した。大気圧で得られた結果とは対照的に,すべての単量体は狭い分散度(ETH~1.10)を有する高分子量ポリマ(重合DP_n≦10000度)を得た。種々の熱力学的条件で得られた速度論データから,ΔV,重合,R_p,および全体的な活性化体積の速度は,低圧限界における16.7変化する[MVIM][NTf_2],mol~ 1 18.1と32.6と35.6cm[EVIM][NTf_2],[BVIM][NTf_2]および[OVIM][NTf_2]であった。ΔVにおける予期しない顕著なジャンプは,文献にしたがって,後者二単量体における支配し始めることをナノ構造組織と相関させることができる。また,P=500MPa以下,停止反応は抑制され,試料に無関係にほぼ完全にことを実証した。一方,圧力以上で重合速度と反応の制御の両方が単量体の拡散を防止する高粘度のために減少した。さらに,高圧重合の利点を利用して,種々の骨格剛性のM_n(最大430kg/mol)重合体の非常に広い範囲で,σ_dc,分子量,M_n,ガラス転移温度,T,およびdc伝導率の間の相関をより良い理解を調べるユニークな機会を得た。M_n T gの進化は,典型的なFox-Flory関係に従うことを観察した。それにもかかわらず,T gは単量体のサイズの増加とともに減少した。さらに,dc伝導率,生成した重合体の剛性に強く依存すると思われる観察された類似の化学構造依存性。ポリマー(側鎖基のより長いアルキル鎖),より高いσ_dcの剛性より高いことが分かった。ここで報告した結果は,より短い反応時間で中/高伝導率の明確な高分子電解質の合成への容易な代替法を提供し,それらの特性の知識とそれらの間の相関を拡大すると考えられる。Copyright 2018 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】
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分類 (2件):
分類
JSTが定めた文献の分類名称とコードです
共重合  ,  高分子固体の物理的性質 

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