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J-GLOBAL ID：201802290996692137   整理番号：18A1858402

面性不斉[2.2]パラシクロファンを基盤とする光学活性π共役系分子の合成

Synthesis of Optically Active π-Conjugated Molecules Based on Planar Chiral [2.2]Paracyclophane

著者 (2件)： 森崎泰弘 (関西学院大 理工) ,  中條善樹
資料名： 有機合成化学協会誌  (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan)
巻： 76  号： 10  ページ： 1055-1065  発行年： 2018年10月01日 
JST資料番号： F0383A  ISSN： 0037-9980  CODEN： YGKKAE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 文献レビュー  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 置換基を有する[2.2]パラシクロファン類の平面キラリティーに焦点を当てた。さらに,主にジアステレオマ法と平面キラル[2.2]パラシクロファン化合物への合成経路によるそれらの実用的光学分割法を開発した。得られた光学活性二置換及び四置換[2.2]パラシクロファン類をキラル構築ブロックに利用し,高分子を含む広範囲の光学活性π積層分子を生成した。平面キラル[2.2]パラシクロファンに基づくπ積層分子は,励起状態において,V-,X-,三角-,片手二重螺旋構造のような光学活性二次構造から誘導された大きな非対称因子(g_lum値)を有する円偏光ルミネセンス(CPL)を示した。それは[2.2]パラシクロファンの平面キラリティーの高分子化学分野と材料化学への応用に関する最初の例であった。[2.2]パラシクロファンにより構築されたπ電子系は,積層π電子系の共役長に依存して光ルミネセンス(PL)を発光する。積層π電子系の共役長を拡張すると,分子は近接した積層構造にもかかわらずエキサイマ様PLよりも単量体PLを示した。いくつものπ電子系が積層されていても,PL寿命や量子効率のようなPLプロフィルは同一である。本論文では,単量体π電子系のπ共役長を十分に拡張し,かくして,本論文における[2.2]パラシクロファンに基づくπ積層分子は,良好なPL量子効率により明るく発光した。さらに,ルミネセンスは,有機分子における大きなg_lum値を有するCPLである。他のスカフォードを用いることにより高輝度,高PL効率,および大きなg_lum値を有するCPLを達成することは非常に困難であり,したがって,平面キラル[2.2]パラシクロファンは,優れたCPLエミッタである理想的なスカフォードである。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *シクロファン ,  化学合成 ,  光学異性 ,  光学分割 ,  分子間相互作用 ,  *光ルミネセンス ,  共役 ,  π共役 ,  *パラシクロファン ,  *円偏光ルミネセンス ,  スタッキング相互作用 ,  面性キラリティー
準シソーラス用語： πスタッキング ,  フォトルミネセンス ,  面不斉

分類 (1件)： シクロファン,カテナン,ロタキサン,カリキサレン,ノット(三つ葉結び目)  (CF06120M)

引用文献 (74件)：

• 1) (a) F. Vögtle, “<i>Cyclophane Chemistry</i>: <i>Synthesis</i>, <i>Structures and Reactions</i> ”, John Wiley & Sons, Chichester, 1993
• (b) “Modern Cyclophane Chemistry” eds. by R. Gleiter, H. Hopf, Wiley-VCH, Weinheim, 2004
• 2) C. J. Brown, A. C. Farthing, Nature, 164, 915 (1949)
• 3) D. J. Cram, H. Steinberg, J. Am. Chem. Soc., 73, 5691 (1951)
• 4) (a) Y. Morisaki, Y. Chujo, Angew. Chem. Int. Ed., 45, 6430 (2006)

タイトルに関連する用語 (4件)： パラシクロファン ,  基盤 ,  光学活性 ,  分子