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J-GLOBAL ID：201902212824905812   整理番号：19A0178234

ジエンおよび末端アルケンのコバルト触媒ヒドロシリル化における触媒,シランおよび反応条件間の相乗作用による選択性の制御【JST・京大機械翻訳】

Control of Selectivity through Synergy between Catalysts, Silanes, and Reaction Conditions in Cobalt-Catalyzed Hydrosilylation of Dienes and Terminal Alkenes

著者 (4件)： Raya Balaram (Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University, Ohio, United States) ,  Jing Stanley (Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University, Ohio, United States) ,  Balasanthiran Vagulejan (Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University, Ohio, United States) ,  RajanBabu T. V. (Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University, Ohio, United States)
資料名： ACS Catalysis  (ACS Catalysis)
巻： 7  号： 4  ページ： 2275-2283  発行年： 2017年 
JST資料番号： W5035A  ISSN： 2155-5435  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 容易にアクセス可能な(~i-PrPDI)-CoCl_2[i-PrPDI=2,6-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニルイミノエチル)-ピリジン]は,トルエン中で-78°Cで2当量のNaEt_3BHと反応し,1,3-および1,4-ジエンにおける末端二重結合の高度に選択的なanti-Markovnikovヒドロシリル化に影響する触媒を生成した。PhSiH_3,Ph_2SiH_2,およびPhSi-(Me)-H_2のような一次および二次シランは,他の二重結合の配置に影響することなく,末端ジエンの広いスペクトルと反応した。芳香環に共役したジエンが関与すると,Markovnikovとanti-Markovnikov生成物の両方が形成される。この反応は,臭化アリール,ヨウ化アリール,保護アルコール,およびシリルエノールエーテルのような種々の官能基に耐性がある。類似条件下での1-アルケンの反応はMarkovnikovとanti-Markovnikovヒドロシリル化生成物の混合物をもたらし,生成物の比率はイミノアリールアリール基の2,6-置換基のサイズが大きくなると,後者よりも有利になった。錯体(~i-PrPDI)-CoCl_2は広範囲の末端アルケンに対して排他的に線形シランを与えた。機構研究は,in situ生成金属水素化物,(L)-co-(I)-Hに対する重要な役割を含む経路を示唆する。(EtO)_2Si-(Me)HをPhSiH_3の代わりに用いたときの末端二重結合(vis-a-visヒドロシリル化)の排他的還元を,線形Co-(I)-アルキル中間体に対する交互シラン媒介分解経路に基づいて説明した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： スペクトル ,  *触媒 ,  *コバルト ,  共役 ,  *ヒドロシリル化 ,  二重結合 ,  *相乗作用 ,  中間体 ,  錯体 ,  *ジエン ,  *シラン ,  アルキルベンゼン
準シソーラス用語： 官能基 ,  ベンゼン環 ,  *コバルト触媒 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (8件)： ヒドロシリル化 ,  コバルト ,  13-ジエン ,  14-ジエン ,  1-アルケン ,  ビニルアレーン ,  化学選択性 ,  位置選択

分類 (1件)： 有機けい素化合物  (CF08030C)

物質索引 (1件)： トルエン

タイトルに関連する用語 (8件)： ジエン ,  アルケン ,  コバルト触媒 ,  ヒドロシリル化 ,  触媒 ,  シラン ,  反応条件 ,  相乗作用