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J-GLOBAL ID:201902213807805961   整理番号:19A2820481

非対称,ハイブリッドセレノエーテルおよびテルロエーテル配位子のPd(II)錯体の合成 ハイブリッドテルロエーテル配位子における分子内カルコゲン結合の微調整によるテルラ-パラダサイクルの単離【JST・京大機械翻訳】

Synthesis of Pd(II) complexes of unsymmetrical, hybrid selenoether and telluroether ligands: Isolation of tellura-palladacycles by fine tuning of intramolecular chalcogen bonding in hybrid telluroether ligands
著者 (5件):
資料名:
巻: 172  ページ: 95-103  発行年: 2019年 
JST資料番号: C0301B  ISSN: 0277-5387  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: オランダ (NLD)  言語: 英語 (EN)
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2つの新しい非対称セレノエーテル配位子,すなわちN,N-ジメチル-2-(o-tolylselanyl)アニリン(10)と2-((2,6-ジメチルフェニル)selanyl)-N,N-ジメチルアニリン(11))をN,N-ジメチルベンジルアミンからオルト-リチオ化経路により合成した。配位子10と11をPd(COD)Cl_2(COD=1,5-シクロオクタジエン)で処理したとき,反応は,それぞれR=2-MeC_6H_4(16)と2,6-MeC_6H_3(17)を形成するPd(2-NMe_2CH_2C_6H_4)(R)SeCl_2の新規Pd(II)錯体を与えた。同様に,非対称テルロエーテル配位子,N,N-ジメチル-2-(phenyltellanyl)アニリン(12),N,N-ジメチル-2-(o-tolyltellanyl)アニリン(13),2-(2,6-ジメチルフェニル)tellanyl)-N,N-ジメチルアニリン(14)および2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)tellanyl)-N,N-ジメチルアニリン(15))を,Pd(COD)Cl_2で処理し,それぞれ,R=C_6H_5(18),2-MeC_6H_4(19),2,6-MeC_6H_3(20)および2,6~i PrC_6H_3(21)を得た。セレノエーテル錯体16及び17及びテルロエーテル錯体18,20及び21を単結晶X線回折研究により特性化した。錯体18の非対称単位において,2つの分子が存在し,弱い分子間Te...Cl相互作用の存在により,2つの分子が対称的に関連した二量体として存在した。遊離配位子中のカルコゲン原子との分子内カルコゲン結合(ICHB)に関与するN-ドナー置換基は,錯体中で六員環キレート環を形成した。さらに,ビス(2-フェニルアゾフェニル-C,N′)セレニド22をPd(COD)Cl_2で処理すると,オルトC-H結合活性化シクロパラジウム化錯体24が得られた。しかしながら,ビス(2-フェニルアゾフェニル-C,N′)テルリド23をPd(COD)Cl_2で処理したとき,2つのN-ドナー置換基からの強いICHBのために,反応は開裂生成物,[2-(フェニルアゾ)フェニル-C,N′]テルレニルクロリド,25を与えた。全ての金属錯体は,対応する遊離配位子と比較して,77Se/125Te NMRスペクトルにおいて顕著な下方場化学シフトを示した。錯体中の77Se/125Te NMR信号の下方場シフトは,カルコゲン原子の電気陽性Pd(II)中心への配位に起因すると考えられる。Copyright 2019 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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白金族元素の錯体  ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造 

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