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J-GLOBAL ID：201902216689183203   整理番号：19A0659487

OHラジカルによるクエン酸水溶液の不均一酸化における酸塩基とフリーラジカル化学のカップリングにより駆動されるエーロゾルフラグメンテーション【JST・京大機械翻訳】

Aerosol Fragmentation Driven by Coupling of Acid-Base and Free-Radical Chemistry in the Heterogeneous Oxidation of Aqueous Citric Acid by OH Radicals

著者 (5件)： Liu Matthew J. (Chemical Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, California, United States) ,  Liu Matthew J. (Department of Chemical and Biomolecular Engineering, University of California, Berkeley, California, United States) ,  Wiegel Aaron A. (Chemical Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, California, United States) ,  Wilson Kevin R. (Chemical Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, California, United States) ,  Houle Frances A. (Chemical Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, California, United States)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 121  号： 31  ページ： 5856-5870  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 水相エアロゾル中のヒドロキシルラジカル(OH)によるカルボン酸の不均一酸化における重要な不確実性は,遊離ラジカル反応経路が酸-塩基化学によりどのように変化するかである。特に,酸-塩基反応がアシルオキシラジカルの生成とアルコキシラジカルの単分子分解と同時に起こると,反応経路の違いが気相と水相の間の有機炭素の分配に影響する可能性がある。これらの疑問を調べるために,高い相対湿度でのクエン酸エーロゾルのOH開始酸化の速度論モデルを開発した。物理的に検証された速度係数によるフリーラジカルおよび酸-塩基素反応段階の両方を含む反応スキームは,実験的に観察された分子組成,粒子サイズ,および酸化によるエーロゾルの平均元素組成を正確に予測する。カルボン酸基の反応性に関する2つの反応チャネル中心間の差異。カルボン酸部分がアルコキシラジカルの単分子フラグメンテーションを不活性化するので,フリーラジカル反応は主に中性クエン酸の炭素骨格に官能基を付加する。対照的に,酸-塩基平衡に由来する共役カルボン酸基はアルコキシラジカル形成とアルコキシラジカルの炭素-炭素結合切断の両方を活性化し,低分子量,シュウ酸やメソキサリン酸のような高度に酸化された生成物の形成をもたらした。酸化生成物中のカルボニル基のその後の水和は,エーロゾル吸湿性を増加させ,酸化を伴う実質的な水取り込みと体積成長を加速させる。これらの結果は,大気エアロゾルの酸化的ライフサイクルを構成している:それは最初に粒子酸化状態を増加させる反応間のフィードバックによって支配され,それから最終的に水の取り込みと酸-塩基化学を促進する。フリーラジカル反応と結合すると,酸-塩基チャンネルは低分子量気相反応生成物の形成と粒子サイズの減少をもたらす。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 反応経路 ,  *ヒドロキシルラジカル ,  *酸化 ,  *ラジカル ,  有機炭素 ,  炭素 ,  *フラグメンテーション ,  *エアロゾル ,  速度論 ,  不活性化 ,  水和 ,  カルボン酸 ,  カルボキシ基 ,  *水溶液
準シソーラス用語： 官能基 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (5件)： その他の無触媒反応  (CB06070U) ,  脂肪族カルボン酸・ペルオキシカルボン酸・チオカルボン酸  (CF03200E) ,  イオンと分子の衝突・散乱  (BH07040L) ,  エーロゾル  (CB11030Y) ,  光化学反応  (CB08020F)

タイトルに関連する用語 (12件)： OHラジカル ,  クエン酸 ,  水溶液 ,  不均一 ,  酸化 ,  酸 ,  塩基 ,  フリーラジカル ,  化学 ,  カップリング ,  エーロゾル ,  フラグメンテーション