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J-GLOBAL ID：201902216945411355   整理番号：19A1881700

フッ素化フェニルスルホニル-1,2-ジフェニルエチレンジアミン配位子を有するヒドリドイリジウム(III)錯体により例示された水素化脱フッ素における求核芳香族置換【JST・京大機械翻訳】

Nucleophilic Aromatic Substitution in Hydrodefluorination Exemplified by Hydridoiridium(III) Complexes with Fluorinated Phenylsulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine Ligands

著者 (5件)： Matsunami Asuka (Department of Chemical Science and Engineering, School of Materials and Chemical Technology, Tokyo Institute of Technology, Japan) ,  Kayaki Yoshihito (Department of Chemical Science and Engineering, School of Materials and Chemical Technology, Tokyo Institute of Technology, Japan) ,  Kuwata Shigeki (Department of Chemical Science and Engineering, School of Materials and Chemical Technology, Tokyo Institute of Technology, Japan) ,  Kuwata Shigeki (PRESTO, Japan Science and Technology Agency (JST), Saitama, Japan) ,  Ikariya Takao (Department of Chemical Science and Engineering, School of Materials and Chemical Technology, Tokyo Institute of Technology, Japan)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 37  号： 12  ページ： 1958-1969  発行年： 2018年 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： フルオロアレーンの触媒還元の機構に関連して,水素移動触媒として利用されるイリジウム水素化物族の分子内脱フッ素化変換を研究した。フッ素化フェニルスルホニル-1,2-ジフェニルエチレンジアミン配位子を有するHydridoirdium-(III)錯体は,オルト位での選択的C-F結合開裂により,自発的にイリダサイクルに変換される。NMR分光研究および中間モデル化合物の合成により,水素化物配位子によるオルト-フッ素原子の分子内置換,すなわち水素化脱フッ素(HDF),および過渡的に形成されたC-H結合におけるフッ化物支援シクロメタル化を含む段階的経路を検証した。2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニルスルホニル(Fs)置換基を有するヒドリドイリジウム錯体は,2,3,4,5-テトラフルオロフェニルスルホニル(Fs-H)基を有する類似体よりもHDFに対してより敏感である。F-H誘導体はC-F結合開裂がC-H活性化に優先して起こることを明確に示した。これらの実験結果は,水素化イリジウム種によるHDFにおける求核芳香族置換(S_NAr)機構を確実に支持した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *錯体 ,  *脱フッ素 ,  水素化物 ,  開裂反応 ,  *イリジウム ,  C-H結合 ,  イリジウム錯体 ,  水素移動 ,  *フッ素化 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  触媒 ,  フッ化物 ,  *水素化
準シソーラス用語： C-H活性化 ,  シクロメタル化 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (7件)： フッ素化 ,  配位子 ,  錯体 ,  水素化 ,  脱フッ素 ,  核 ,  芳香族置換