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J-GLOBAL ID：201902218967553641   整理番号：19A0017074

3-ブロモエナールとイサチンN-BocケチミンのNHC触媒[3+2]環状付加の機構と立体選択性の理解【JST・京大機械翻訳】

Understanding the mechanism and stereoselectivity of NHC-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of 3-bromoenals and isatin N-Boc ketimines

著者 (3件)： Li Yan (School of Chemical Engineering, University of Science and Technology Liaoning, Anshan 114051, China. [e-mail]) ,  Zhang Zhiqiang ,  Liang Changhai
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 16  号： 47  ページ： 9251-9258  発行年： 2018年 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： N-複素環カルベン(NHC)触媒[3+2]環状付加における立体選択性の機構と起源を密度汎関数理論(DFT)計算を用いて研究した。種々の可能な反応経路を調べ,分析した。著者らの計算結果は,触媒サイクルが6段階で特性化できることを明らかにした:3-ブロモエナール(ステップI)上での触媒の求核攻撃;[1,2]-プロトン移動(ステップII);他の反応物に加えて,N-Bocケチミン(ステップIII);脱臭素(ステップIV);分子内環状付加は水素脱離(ステップV)及びNHC触媒(ステップVI)の除去と協調した。ステップIIでは,直接[1,2]-プロトン移動の他に,メディエータ(塩基と水)支援プロトン移動を調べ,DFT結果は,2H_2Oクラスタ媒介プロトン移動が最もエネルギー的に有利であることを示した。炭素-炭素結合形成段階(ステップIII)は立体選択性決定段階であると計算され,S-配置生成物は主生成物であり,それは実験観察と良く一致した。本研究で得られた機構的洞察は他のNHC触媒反応に役立つはずである。Copyright 2019 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *立体選択性 ,  脱臭素 ,  プロトン移動 ,  反応経路 ,  *触媒 ,  密度汎関数法 ,  クラスタ ,  計算 ,  キャラクタリゼーション ,  *環状付加
準シソーラス用語： 水素脱離 ,  反応物 ,  触媒サイクル , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  反応の立体化学  (CF02130V)

タイトルに関連する用語 (7件)： イサチン ,  ケチミン ,  NHC ,  触媒 ,  環状付加 ,  立体選択性 ,  理解