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J-GLOBAL ID：201902220438848106   整理番号：19A0659219

アニリンと一重項酸素(O_21δ_g)との反応【JST・京大機械翻訳】

Reaction of Aniline with Singlet Oxygen (O₂¹Δ_g)

著者 (5件)： Al-Nu’airat Jomana (School of Engineering and Information Technology, Murdoch University, Western Australia, Australia) ,  Altarawneh Mohammednoor (School of Engineering and Information Technology, Murdoch University, Western Australia, Australia) ,  Gao Xiangpeng (School of Engineering and Information Technology, Murdoch University, Western Australia, Australia) ,  Westmoreland Phillip R. (Department of Chemical and Biomolecular Engineering, North Carolina State University, North Carolina, United States) ,  Dlugogorski Bogdan Z. (School of Engineering and Information Technology, Murdoch University, Western Australia, Australia)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 121  号： 17  ページ： 3199-3206  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 溶存有機物(DOM)は,水溶液からアニリンを除去する強力な酸化剤である分子状酸素(O_2~1Δ_g)の一重項デルタ状態を生成する有効な光化学増感剤として作用する。しかし,この反応の正確なモード,p-o-イミノベンゾキノン比,及び他の一つの選択性は大きく推測される。この寄与はこれらの不確実性を解決する。気相及び水相の両方においてB3LYP及びM06汎関数を用いて一重項デルタ酸素によるアニリンの酸化の包括的機構及び速度論的説明を初めて報告した。反応機構をE,HおよびGスケールでマッピングした。アニリンへのO_2~1Δ_gの1,4-環状付加は,1,4-ペルオキシド中間体(M1)を形成し,それは,p-イミノベンゾキノン分子を生成するために,閉殻機構を経由して異性化した。一方,O_2-1Δ_gエン型反応は,ヒドロペルオキシル結合が切断され,1,2-ヒドロペルオキシド(M3)部分からヒドロキシルを分割するとき,o-イミノベンゾキノン生成物を形成する。気相モデルはp-及びo-イミノベンゾキノンの形成を予測した。後者のモデルにおいて,M1付加物は96%までの選択性を示した。水溶媒和モデルは,M1がさらに分解し,T=313Kでk=1.85×10~9(L/(mol s))の速度定数でp-イミノベンゾキノンのみを形成することを予測した。これらの結果は,p-イミノベンゾキノンが唯一検出された生成物を表す生成物濃度プロファイルの最近の実験的知見を裏付けた。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 反応機構 ,  *一重項 ,  異性化 ,  速度論 ,  *酸素 ,  気相 ,  モデル ,  環状付加 ,  水溶液 ,  汎関数 ,  溶媒和 ,  芳香族アミン ,  第一アミン
準シソーラス用語： 速度定数 ,  B3LYP法 ,  溶存有機物 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 熱化学  (CB02040L) ,  分子の性質一般  (BH05031D)

物質索引 (1件)： アニリン

タイトルに関連する用語 (2件)： アニリン ,  一重項酸素