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J-GLOBAL ID:201902221621635201   整理番号:19A0657031

(サレン)CrX錯体触媒によるプロピレンオキシド/硫化カルボニルの共重合における位置欠陥の機構研究【JST・京大機械翻訳】

Mechanistic Study of Regio-Defects in the Copolymerization of Propylene Oxide/Carbonyl Sulfide Catalyzed by (Salen)CrX Complexes
著者 (6件):
資料名:
巻: 50  号: 21  ページ: 8426-8437  発行年: 2017年 
JST資料番号: B0952A  ISSN: 0024-9297  CODEN: MAMOBX  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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位置/立体規則性高分子における少量の位置欠陥は,その粘着性と特性を弱める。本研究では,ビス-(トリフェニレ-ホスホラニリデン)-アンモニウムクロリド([PPN]-Cl)を伴う(salen)-CrCl錯体によって触媒されたプロピレンオキシド(PO)とカルボニルスルフィド(COS)の共重合によるポリ-(モノチオカーボネート)の合成過程における位置欠陥の起源を明らかにした。MALDI-TOF-MS及び1H(13C)NMR分光法からの定量的特性化の結果は,鎖移動反応が最終共重合体,すなわち尾部-尾部(T-T)二分子及びジチオカーボネート(DTC)単位における位置欠陥をもたらすことを示唆した。反応系における水への鎖の移動により,(salen)-Cr-OH中間体の生成が生じ,これによりT-Tダイアドの生成が開始されるか,または第一の活性化COSが生成し,その結果,他の連鎖移動反応および鎖の再成長により最終生成物中にDTC単位が生成した。最終共重合体における位置欠陥の含有量は,システムにおける含水量に直接関連した。痕跡量の水を除去することにより,不溶性COS/PO共重合反応のための位置欠陥を低減することが不可欠である。また,α-OH,ω-OHポリ-(プロピレンモノチオ-カーボネート)を用いて,明確なABAトリブロック共重合体,ポリスチレン-block-ポリ-(プロピレンモノチオカーボネート-ブロック-ポリスチレン(PS-b-PPMTC-b-PS)を合成し,原子移動ラジカル重合(ATRP)法により,10800g/molのM_nと1.08のPDIを得た。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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共重合  ,  高分子固体の構造と形態学 
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