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J-GLOBAL ID:201902227108858204   整理番号:19A1419379

異なるTiO_2上でのアリルアルコールのモノocarbonylとジカルボニル化合物への太陽光誘起変換機構:実験と理論の組合せ研究【JST・京大機械翻訳】

Solar light induced transformation mechanism of allyl alcohol to monocarbonyl and dicarbonyl compounds on different TiO2: A combined experimental and theoretical investigation
著者 (6件):
資料名:
巻: 232  ページ: 287-295  発行年: 2019年 
JST資料番号: E0843A  ISSN: 0045-6535  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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エノールは大気カルボニル化合物の光化学前駆体の重要なグループである。しかし,変換機構は完全には理解されていない。本研究では,TiO_2(P25)およびアルミニウム還元TiO_2(P25,ルチルおよびアナターゼTiO_2)上の典型的なエノール,アリルアルコールのカルボニル化合物への光誘起変換を研究した。中間結果は,4つのモノカルボニル化合物(アセトン,グリコールアルデヒド,1,3-ジヒドロキシアセトンおよびアクロレイン)および3つのジカルボニル化合物(グリオキサール,メチルグリオキサールおよびジメチルグリオキサール)を含む合計7つのカルボニル化合物が,研究したTiO_2上に形成されたことを確認した。これは,TiO_2上でのアリルアルコールのジカルボニル化合物への変換を初めて報告した。同じ副産物形成は還元処理と結晶相がカルボニル中間体の組成にほとんど影響しないことを示した。しかしながら,還元されたP25上のモノカルボニル化合物に対するジカルボニル化合物の相対含有量比は,P25上のそれより約4.1倍高く,還元処理がアリルアルコールまたはモノカルボニル化合物のジカルボニル化合物への変換を著しく加速することを示唆した。さらに,ルチルとアナターゼ結晶相の両方が,特にアナターゼに対して,十分な反応時間内でのジカルボニル化合物の生成に有益であることが分かった。増強された~・OHは全ての加速度の原因であった。さらに,量子化学計算と共に中間結果は,~OH付加とO_2酸化がモノカルボニル化合物よりもむしろアリルアルコールをカルボニル化合物に変換することを確認した。本研究は,アリルアルコールのカルボニル化合物への変換への深い洞察を提供し,エノールの大気変換運命を効率的に補充することができた。Copyright 2019 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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