バナジウム-ペルオキソ錯体の反応性に対する第二配位圏効果  計算研究【JST・京大機械翻訳】

Mubarak M. Qadri E.; de Visser Sam P.

文献

J-GLOBAL ID：201902230167865493 整理番号：19A2880225

バナジウム-ペルオキソ錯体の反応性に対する第二配位圏効果計算研究【JST・京大機械翻訳】

Second-Coordination Sphere Effect on the Reactivity of Vanadium-Peroxo Complexes: A Computational Study

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資料名：
巻： 58 号： 23 ページ： 15741-15750 発行年： 2019年
JST資料番号： C0566A ISSN： 0020-1669 CODEN： INOCAJ 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

バナジウム-オキソおよびバナジウム-ペルオキソ錯体は生物学において一般的な中間体であり,例えば,バナジウム・ハロペルオキシダーゼの触媒サイクルにおいて見出される。これらのバナジウム-オキソ及びバナジウム-ペルオキソ種の配位環境の構造的特徴を模倣する生体模倣化学合成モデルを作成した。最近,二つの新しいバナジウム-オキソ錯体を捕捉し,溶媒に露出したバナジウム中心またはケージ内のバナジウムのどちらかを有する三方両錐配位子設計により特性化し,それぞれボウル型配置およびドーム型構造と命名した。ここでは,バナジウム-ペルオキソ種を形成するt-ブチルヒドロペルオキシドとの反応およびチオアニソールとの反応を研究する,これらのボウル型およびドーム型構造に関する密度汎関数理論計算を報告した。バナジウム酸塩コアの構造的特徴は両構造に近いが,計算は,律速遷移状態がほとんど構造的差異を示さないにもかかわらず,末端酸化剤との反応の障壁高さに及ぼす配位子構造の強い二次配位球効果を示した。2つのバナジウム-ペルオキソ種とチオアニソールとの反応についても同様の観察が見られた。全体として,計算は,バナジウム-ペルオキソが,本質的により低い障壁と反応する類似の鉄-(IV)-オキソヘムおよび非ヘム酸化剤ほど効率的ではないが,スルホキシド化反応の効率的な酸化剤であることを意味する。化学的性質の違いを説明する熱化学サイクルと原子価結合パターンを用いて反応性の違いを解析し,配位子が基質との化学反応性にどのように影響するかを同定した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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第4族,第5族元素の錯体 , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造

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バナジウム-ペルオキソ錯体の反応性に対する第二配位圏効果 計算研究【JST・京大機械翻訳】

バナジウム-ペルオキソ錯体の反応性に対する第二配位圏効果計算研究【JST・京大機械翻訳】