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J-GLOBAL ID：201902230864916751   整理番号：19A1803090

Ru(II)錯体における光誘起配位子交換の増強における励起状態混合の異常な役割【JST・京大機械翻訳】

Unusual Role of Excited State Mixing in the Enhancement of Photoinduced Ligand Exchange in Ru(II) Complexes

著者 (6件)： Loftus Lauren M. (Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University, Ohio, United States) ,  Li Ao (Department of Chemistry, Wayne State University, Michigan, United States) ,  Fillman Kathlyn L. (Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University, Ohio, United States) ,  Martin Philip D. (Department of Chemistry, Wayne State University, Michigan, United States) ,  Kodanko Jeremy J. (Department of Chemistry, Wayne State University, Michigan, United States) ,  Turro Claudia (Department of Chemistry and Biochemistry, The Ohio State University, Ohio, United States)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 139  号： 50  ページ： 18295-18306  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 4つのRu-(II)錯体を,2つの新しい四座配位子,cyTPAおよび1-isocyTPQAを担持して調製した。それらは,構造的に強固な骨格を提供し,第四キレートアームとして他のドナーの設置を容易にし,一方立体異性体の形成を避けた。[Ru-(cyTPA)-(CH_3CN)_2]2+(1),[Ru-(1-isocyTPQA)-(CH_3CN)_2]2+(2),[Ru-(cyTPA)-(py)_2]2+(3),[Ru-(1-イソcyTPQA)-(py)_2]2+(4)の光物理的性質と光化学を比較した。2のCH_3CN/H_2O配位子交換の量子収率はΦ_400=0.033(3)で,1,Φ_400=0.0066(3)のそれより5倍大きかった。3および4のpy/H_2O配位子交換に対する量子収率は,それぞれ,より低く,0.0012(1)および0.0013(1)であった。DFTと関連計算により,2における最低三重項状態として高度に混合した3MLCT/3ππ*励起状態の存在を示し,一方,1,3,および4における最低エネルギー三重項状態は,本質的に~3LFと計算された。混合した3MLCT/3ππ*励起状態は,2において光不安定なCH_3CN配位子にtransに位置する1-イソcyTPQA配位子のキノリン部分上に顕著なスピン密度を示し,配位子交換を増強する励起状態におけるtrans型影響の存在を示唆した。超高速分光法を用いて,1~4の励起状態を調べ,2における混合3MLCT/3ππ*励起状態が配位子解離を促進し,光誘起配位子交換に影響する新しい方法を表すことを確認した。本研究から得られた知見は,効率的な配位子解離を必要とする応用のための改良された錯体の設計,並びに低位金属中心状態を通しての3MLCT状態の最小の失活を必要とするそれらのために用いることができる。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 三重項 ,  *配位子交換 ,  量子収量 ,  *励起状態 ,  ロバスト性 ,  光化学 ,  ドナー ,  *錯体 ,  立体異性体 ,  スピン密度 ,  窒素複素環化合物 ,  芳香族縮合化合物
準シソーラス用語： 失活 ,  光物理的性質 ,  四座配位子 ,  *光誘起 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y)

物質索引 (1件)： キノリン

タイトルに関連する用語 (8件)： Ru ,  錯体 ,  光誘起 ,  配位子交換 ,  増強 ,  励起 ,  状態混合 ,  役割