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J-GLOBAL ID：201902231863684137   整理番号：19A0178375

二鉄オキシゲナーゼPhnZによる有機ホスホン酸異化の機構:天然における第三鉄媒介O-O活性化シナリオ【JST・京大機械翻訳】

Mechanism of Organophosphonate Catabolism by Diiron Oxygenase PhnZ: A Third Iron-Mediated O-O Activation Scenario in Nature

著者 (3件)： Zhao Chongyang (Beijing National Laboratory for Molecular Sciences (BNLMS), Key Laboratory of Photochemistry, CAS Research/Education Center for Excellence in Molecular Sciences, Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, P. R. China) ,  Zhao Chongyang (University of Chinese Academy of Sciences, P. R. China) ,  Chen Hui (Beijing National Laboratory for Molecular Sciences (BNLMS), Key Laboratory of Photochemistry, CAS Research/Education Center for Excellence in Molecular Sciences, Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, P. R. China)
資料名： ACS Catalysis  (ACS Catalysis)
巻： 7  号： 5  ページ： 3521-3531  発行年： 2017年 
JST資料番号： W5035A  ISSN： 2155-5435  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二鉄オキシゲナーゼphnzは,有機リン酸(Pn)(R)-2-アミノ-1-ヒドロキシエチルホスホン酸のグリシンと無機リン酸(Pi)への異化を触媒する。このPn異化法において,phnzはPnにおける高度に安定なC-P結合を酸化的に切断し,Piを生成する。しかしながら,Piの供給源として最も豊富な環境Pn(2-アミノ-エチルホスホン酸)を利用するためにPi制限環境において水生および海洋細菌を与えるこの酵素の機構は依然として不明である。本研究において,広範なQM/MM計算は,phnzの機構が4つの連続したステップから成ることを明らかにした。(1)Fe~III-suペルオキソによるPnの律速α-H引抜;(2)Fe~III00C_α過酸化物の形成;(3)逆ヘテロリシスO-O開裂により開始されたPnのC_α-P結合への協調O挿入;(4)グリシンとPiへのリン酸加水分解。興味あることに,C-P結合の重要な切断に対するphnzの酵素反応機構は,Fe~III00C_α中間体の「逆」ヘテロリシスO-O開裂により特徴付けられ,それはホモリシスO-O開裂よりも酸化物Pnへの酸化をより酸化的にする。この方法では,phnzは関連する二鉄オキシゲナーゼMIOXとは全く異なる機構を採用し,His62残基は重要な役割を果たしている。良く知られたホモリシスおよび「通常の」ヘテロリシスとは別に,この異常な「逆」ヘテロリシスO-O開裂モードは,硫黄とリンのヘテロ原子を含む酸化的変換における広い発生を持つと期待される第三鉄媒介O-O活性化シナリオを構成する。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： リン酸化 ,  リン ,  *異化 ,  酵素反応機構 ,  律速 ,  酸化 ,  硫黄 ,  ホモリシス ,  中間体 ,  *鉄 ,  *単供与体オキシゲナーゼ ,  触媒 ,  アミノ酸 ,  脂肪族アミン ,  脂肪族カルボン酸
準シソーラス用語： ヘテロ原子 ,  ヘテロリシス , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (8件)： C-P結合開裂 ,  QM/MM ,  二鉄酵素 ,  スーパーオキソ ,  ヘテロ分解O-O開裂 ,  有機ホスホン酸塩異化 ,  過酸化鉄 ,  リン酸化

分類 (1件)： 酵素一般  (EB09010D)

物質索引 (1件)： グリシン

タイトルに関連する用語 (6件)： 鉄 ,  オキシゲナーゼ ,  ホスホン酸 ,  異化 ,  活性化 ,  シナリオ