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J-GLOBAL ID:201902232913326927   整理番号:19A0657135

パルス場勾配(PFG)NMRによる線状重合体マトリックス中の重合体環に対する2つの異なる拡散モードの直接観測【JST・京大機械翻訳】

Direct Observation of Two Distinct Diffusive Modes for Polymer Rings in Linear Polymer Matrices by Pulsed Field Gradient (PFG) NMR
著者 (3件):
資料名:
巻: 50  号: 23  ページ: 9482-9493  発行年: 2017年 
JST資料番号: B0952A  ISSN: 0024-9297  CODEN: MAMOBX  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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高分解能PFG NMR分光法を用いて,種々の観測時間Δで線形ホストマトリックス中の良く特性化された高分子環の拡散を研究し,環とホスト分子量の両方を変化させた。最初に,著者らの知る限り,絡み合ったメルト中のより高いM_wリングに対して,2つの異なる拡散モードを直接区別することが可能であった。(i)ホスト鎖長と逆にスケールする速い拡散,(ii)ホスト分子量に非常に強く依存する非常に遅い拡散。さらに,ホスト融液中の線形鎖の拡散を調べた。拡散データを既存の理論で解析し,シミュレーションと比較した。2モード構造は,線形融液におけるリング拡散に対する定性的に異なる機構の仮説を直接検証した。高速モードは,一度ねじりリングに対する特別な拡散チャネルの主張と定量的に一致し,一方,非ねじりリングの示唆された拡散は見出されなかった。遅いモードは,束縛放出(CR)機構によって予測されるよりも,ホスト鎖長によってより弱くスケールされる。しかし,制約([引用文献情報:原文を参照])の相互依存性を考慮すると,遅いモードはチューブ更新プロセスに定量的に関連していた。この概念を用いて,マトリックス拡散の分子量依存性も自然に記述した。高速および低速拡散モードシミュレーションの明白な観測と対照的に,広く分布した不均一性を明らかにし,一般的なCR機構のみをもたらした。エンタングル行列における強いサイズ依存性リング拡散は明らかでないままである。最後に,2つの明確に異なる拡散モードを識別したが,交換に期待されるミリ秒範囲での特性時間と共に,状態変化を可能にする2状態拡散モデルに関する詳細な解析は,実験感度内でそのような交換が起こらないことを明らかにした。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (3件):
分類
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高分子溶液の物理的性質  ,  高分子の立体構造  ,  その他の高分子の反応 
引用文献 (1件):

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