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J-GLOBAL ID：201902235340251705   整理番号：19A1808726

二白金(III)錯体と硫黄系アニオンからの溶媒駆動P-S対P-C結合形成【JST・京大機械翻訳】

Solvent-Driven P-S vs P-C Bond Formation from a Diplatinum(III) Complex and Sulfur-Based Anions

著者 (5件)： Fortuno Consuelo ,  Martin Antonio ,  Mastrorilli Piero ,  Gallo Vito ,  Todisco Stefano
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 36  号： 21  ページ： 4325-4337  発行年： 2017年 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Pt-(III),Pt-(III)complex[(C_6F_5)_2Pt~III(μ-PPh_2)_2Pt~III(C_6F_5)_2]-(Pt-Pt)(1)とS系アニオンのチオフェノキシド(PhS-),エチルキサントゲン酸エチル(EtOCS_2-),2-メルカプトピリミジン酸(pymS-),2-メルカプトピリジン酸(pyS-)との反応の結果は反応溶媒に依存することが分かった。アセトン中で行った反応により,それぞれ[N-nBu_4]-[(R_F)_2Pt-II(μ-PhS-PPh_2)-(μ-PPh_2)-Pt~II(R_F)_2](2), [N~nBu_4]-[(R_F)_2Pt~II(μ-EtOCS_2-PPh_2)-(μ-PPh_2)-Pt~II(R_F)_2](3), [N~nBu_4]-[(R_F)_2Pt~II(μ-pymS-PPh_2)-(μ-PPh_2)-Pt~II(R_F)_2](4)および[N-nBu_4]-[(R_F)_2Pt-II(μ-pyS-PPh_2)-(μ-PPh_2)-Pt~II(R_F)_2](5)が生成した。錯体2~5は新しいPh_2P-(SL)配位子を示し,κ2-P,S架橋配位モードを示し,それはPPh_2基の還元的脱離とSに基づくアニオンから誘導された。ジクロロメタン中での反応を行うと,EtOCS_2-およびpymS-の場合,モノホウ素錯体[N_nBu_4]-[(PPh_2R_F)-(R_F)](6)および[N_nBu_4]-(R_F)_2PtII(μ-PPh_2)-(R_F)(7)が得られた。これらは,ペンタフルオロフェニル環を持つPPh_2基の還元的脱離に由来した。アセトニトリル中でのEtOCS_2Kと1との反応により,2つのプロセス:(a)アセトン中での1+EtOCS_2Kによる3の生成と(b)1の中性錯体[(PPh_2R_F)-(CH_3CN)-(R_F)-PtII(R_F)_2(CH_3CN)](8)の生成が得られた。これらはEtOCS_2Kと反応して6を与えた。1から8への変換は完全に可逆的であることが分かった。事実,アセトンまたはジクロロメタン中で8を溶解すると,溶媒蒸発またはn-ヘキサンによる結晶化の後に純粋な1が得られた。2-4および6-8のXRD構造を決定し,新しい錯体の溶液中での挙動を考察した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： ホウ素錯体 ,  結晶化 ,  *錯体 ,  *硫黄 ,  X線回折 ,  *アニオン ,  脂肪族ニトリル ,  脂肪族ケトン
準シソーラス用語： 溶媒蒸発 ,  中性 ,  還元的脱離 ,  反応溶媒 ,  *結合形成 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  有機白金族化合物  (CF09058L)

物質索引 (2件)： アセトニトリル ,  アセトン

タイトルに関連する用語 (6件)： 白金 ,  錯体 ,  硫黄 ,  アニオン ,  溶媒 ,  結合形成