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J-GLOBAL ID：201902237193922660   整理番号：19A0812470

エチレン四量化のためのMAOフリーで非常に活性な触媒系【JST・京大機械翻訳】

MAO-free and extremely active catalytic system for ethylene tetramerization

著者 (8件)： Kim Tae Hee (Department of Molecular Science and Technology, Ajou University, 206 Worldcup-ro, Yeongtong-gu, Suwon, 16499, Korea) ,  Lee Hyun Mo (Department of Molecular Science and Technology, Ajou University, 206 Worldcup-ro, Yeongtong-gu, Suwon, 16499, Korea) ,  Park Hee Soo (Department of Molecular Science and Technology, Ajou University, 206 Worldcup-ro, Yeongtong-gu, Suwon, 16499, Korea) ,  Kim Sung Dong (Department of Molecular Science and Technology, Ajou University, 206 Worldcup-ro, Yeongtong-gu, Suwon, 16499, Korea) ,  Kwon Su Jin (Department of Molecular Science and Technology, Ajou University, 206 Worldcup-ro, Yeongtong-gu, Suwon, 16499, Korea) ,  Tahara Atsushi (Graduate School of Engineering Sciences, Kyushu University, Kasuga, Fukuoka, 816-8580, Japan) ,  Nagashima Hideo (Graduate School of Engineering Sciences, Kyushu University, Kasuga, Fukuoka, 816-8580, Japan) ,  Lee Bun Yeoul (Department of Molecular Science and Technology, Ajou University, 206 Worldcup-ro, Yeongtong-gu, Suwon, 16499, Korea)
資料名： Applied Organometallic Chemistry  (Applied Organometallic Chemistry)
巻： 33  号： 4  ページ： e4829  発行年： 2019年 
JST資料番号： T0416A  ISSN： 0268-2605  CODEN： AOCHEX  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： エチレン四量体化のための元のSasol触媒系は,Cr源,PNP配位子,およびMAO(メチルアルミノキサン)から成る。過剰における高価なMAOの使用は,商業運転において重要な関心事であった。MAOを非配位アニオン(例えば,[B(C_6F_5)_4]-)と置換する多くの努力がなされてきた。しかし,そのような試みのほとんどは不成功であった。ここでは,MAOの使用を避ける非常に活性な触媒系を提示した。2つの等価[H(OEt_2)_2]+[B(C_6F_5)_4]-と1当量のCrCl_3(THF)_3を(acac)AlEt_2に逐次添加し,続いてPNP配位子[CH_3(CH_2)_16]_2C(H)N(PPh_2)_2(1)は,iBu_3Al(11,20kg/g-Cr/h;Cr(acac)_3,iPrN(PPh_2)_2,およびMAO)と組み合わせたとき高活性を示した。1におけるフェニル基のパラ位置における-SiMe_3,-Si(nBu)_3,または-SiMe_2(CH_2)_7CH_3のような嵩高いトリアルキルシリル置換基の導入により,活性は劇的に改善された。すなわち,3倍(2960~3340kg/g-Cr/h;元のSasol系の10倍以上)。。[CH_3(CH_2)_16]_2C(C_6H_4-p-SiR_3)_2]。。この活性は劇的に改善された(2960~3340kg/g-Cr/h)。[P(C_6H_4-p-SiR_3)_2]。。この活性は著しく改善された(2960~3340kg/g-Cr/h)。[P(C_6H_4-p-SiR_3)_2]_2は,その活性は劇的に改善された(2960~3340kg/g-Cr/h;元のSasolシステムの10倍以上)。高温でも著しく少ないPE(<0.2wt%)の生成は嵩高いトリアルキルシリル置換基の導入により達成されたもう一つの利点である。NMR研究およびDFT計算は,アルキル-Nおよびp-アリール部分上の立体的嵩高さの増加が,(アルキル)N-P(アリール)結合の周りの自由回転を制限し,より高い割合でより強固な活性種の生成を引き起こし,より少量のPEの生成とともに非常に高い活性をもたらすことを示唆した。Copyright 2019 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： フェニル基 ,  高温 ,  クロム ,  アニオン ,  密度汎関数法 ,  *触媒 ,  ロバスト性 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  活性種 ,  *四量化 ,  アルケン
準シソーラス用語： 商業運転 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (4件)： 1-オクテン生産 ,  クロム触媒 ,  エチレン四量化 ,  PNP配位子誘導体

分類 (3件)： 重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  第4族,第5族元素の錯体  (CE01070U) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (1件)： エチレン

タイトルに関連する用語 (5件)： エチレン ,  四量化 ,  MAO ,  活性 ,  触媒