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J-GLOBAL ID:201902238572661849   整理番号:19A0654812

酸化生成物分析と反応機構のDozensによるLi_αTiO_xミクロ/ナノ構造上の2,2′,4,4′-テトラブロモジフェニルエーテルの熱酸化分解【JST・京大機械翻訳】

Thermal Oxidation Degradation of 2,2′,4,4′-Tetrabromodiphenyl Ether over LiαTiOx Micro/Nanostructures with Dozens of Oxidative Product Analyses and Reaction Mechanisms
著者 (17件):
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巻: 51  号: 17  ページ: 10059-10071  発行年: 2017年 
JST資料番号: B0839A  ISSN: 0013-936X  CODEN: ESTHA  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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花状Li_αTiO_xミクロ/ナノ構造を,250~350°Cで2,2′,4,4′-テトラブロモジフェニルエーテル(BDE-47)を分解するために首尾よく合成した。300°Cでの反応の擬一次反応速度定数は,0.034~0.055min-1の範囲であった。活性化エネルギーは39.9~48.1kJ/molと低かった。Li_αTiO_x上で達成された優れた性能は,電子供与効果を有するLiドーパントに起因し,酸素種移動度を高めた。酸化反応はMars-van Krevelen機構に続く主要な分解経路と考えられ,微量のモノからトリBDEsを生成する弱い水素化脱臭素化の発生を伴った。誘導体化,ESI-FT-ICR-MS,及びイオンクロマトグラフィーを用いてGC-MSにより,ジフェニルエーテル骨格,単一ベンゼン環及び開環生成物を含む70種類以上の酸化生成物を検出した。長時間反応下での環分解酸化生成物の数の増加は,van Krevelenダイアグラムに従ったESI-FT-ICR-MS分析により観察された。酸化反応において,OH-トリ-BDEs及びOH-テトラ-BDEsのような一連の酸化生成物が最初に求核O2攻撃により形成され,続いてジブロモフェノール,トリブロモフェノール及びベンゼンジカルボン酸及び安息香酸などに変換された。それらはさらに,求電子O_2-およびO-により攻撃され,ギ酸,酢酸,プロピオン酸および酪酸のような小分子に完全に分解された。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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