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J-GLOBAL ID：201902238768894558   整理番号：19A1802476

キラルなN,N′-ジオキシド-金属錯体触媒による不斉環状付加と環化反応【JST・京大機械翻訳】

Asymmetric Cycloaddition and Cyclization Reactions Catalyzed by Chiral N,N′-Dioxide-Metal Complexes

著者 (5件)： Liu Xiaohua (Key Laboratory of Green Chemistry & Technology, Ministry of Education, College of Chemistry, Sichuan University, China) ,  Zheng Haifeng (Key Laboratory of Green Chemistry & Technology, Ministry of Education, College of Chemistry, Sichuan University, China) ,  Xia Yong (Key Laboratory of Green Chemistry & Technology, Ministry of Education, College of Chemistry, Sichuan University, China) ,  Lin Lili (Key Laboratory of Green Chemistry & Technology, Ministry of Education, College of Chemistry, Sichuan University, China) ,  Feng Xiaoming (Key Laboratory of Green Chemistry & Technology, Ministry of Education, College of Chemistry, Sichuan University, China)
資料名： Accounts of Chemical Research  (Accounts of Chemical Research)
巻： 50  号： 10  ページ： 2621-2631  発行年： 2017年 
JST資料番号： B0966A  ISSN： 0001-4842  CODEN： ACHRE4  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 触媒的不斉環状付加及びカスケード環化は,キラル炭素及び複素環化合物のエナンチオ選択的構築のための主要な焦点である。多くのキラルLewis酸および有機触媒がそのような反応のために設計されている。種々の応用の要求を満たすために,新規なキラル骨格を有する広く適用可能な触媒の開発は,進行中の課題である。約10年前に,新しいクラスの特権配位子を代表する,立体配座的に柔軟なC_2対称N,N′-二酸化アミド化合物のグループを紹介した。中心金属の周りのキラルN,N′-二酸化物の4つの酸素の配位は,種々のエナンチオ選択的反応を行うことができる八面体トリシクロメタル化Lewis酸触媒を生成する。本研究では,種々のジエノフィル類とジエン類,双極子およびジポラロフィル類の間の不斉環状付加およびキラルN,N′-二酸化物-金属錯体により触媒されるカスケード環化に関する最近の研究を要約した。原理的に,これらのユニークなキラル触媒は,種々の結合モードによる官能基との配位により,電子欠乏2π成分またはヘテロジエンのLUMOエネルギーを低下させた。電子欠乏2π成分としてN-Boc-3-アルケニルオキシインドールおよびアルキリデンマロン酸塩を用いると,N,N′-二酸化物-金属錯体は,[2+1],[3+2],[4+2]および[8+2]環状付加を含む種々の変換に対して優れた触媒活性および不斉誘導を与えた。これらの基質は二座配位により効率的に活性化された。この戦略は,多環付加体を形成するための不斉カスケード環化にも有用であった。金属中心への他のα,β-非置換カルボニル化合物の単座配位または二座配位により,通常のDiels-Alder反応および逆電子要求ヘテロDiels-Alder反応および[2+2]付加の両方が可能になった。さらに,アルデヒド類,ケトン類およびイミン類のヘテロDiels-Alder反応はよく許容され,種々の複素環化合物を与えた。これは,抗マラリア化合物KAE609の簡潔な合成を可能にする。二座α,β-不飽和ピラpyrazolの不斉Michael/環化反応により,キラル薬物(-)-パロキセチンおよび(R)-チアthiazムへの効率的なアクセスが得られた。ドナー-アクセプタエポキシドとアジリジン類の形式的[3+2]環状付加により,一連の五員環オキソ-およびアザ-複素環が得られた。シクロプロパンジケトンの反応は前例のない反応性を示し,ジヒドロピロールおよびベンゾイミダゾール誘導体の合成のための新しい経路を提供した。触媒反応の一般的モデルは,触媒のいくつかの反応とX線結晶構造の生成物の絶対配置の知識から出現した。N,N′-二酸化物の金属中心への配位により生成されたキラリティーの分野において,1つまたは2つの反応物の結合は,標的付加物の生成のための完全な反応テンプレートを確立する。代表例を用いて,配位子と他の反応成分のサブ構造が立体選択性にどのように影響し,金属塩が反応性に影響するかを実証した。これらの結果は,高い立体誘導と活性を達成するための配位子と金属前駆体の調整可能性と適合性の重要性を明らかにした。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *金属錯体 ,  *触媒 ,  アルデヒド ,  立体配座 ,  結晶構造 ,  複素環化合物 ,  Lewis酸 ,  LUMO ,  ジエン ,  Diels-Alder反応 ,  ジケトン ,  触媒活性 ,  *環状付加
準シソーラス用語： 有機触媒 ,  *キラリティ , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 均一系触媒反応  (CB06090Q)

タイトルに関連する用語 (4件)： キラル ,  錯体触媒 ,  環状付加 ,  環化反応