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J-GLOBAL ID：201902240280232834   整理番号：19A1407976

Electron相関のための単一および多参照ドメインの架橋:スピン拡張結合Electron対近似【JST・京大機械翻訳】

Bridging Single- and Multireference Domains for Electron Correlation: Spin-Extended Coupled Electron Pair Approximation

著者 (3件)： Tsuchimochi Takashi (Graduate School of Science, Technology, and Innovation, Kobe University) ,  Ten-no Seiichiro (Graduate School of Science, Technology, and Innovation, Kobe University) ,  Ten-no Seiichiro (Graduate School of System Informatics, Kobe University)
資料名： Journal of Chemical Theory and Computation  (Journal of Chemical Theory and Computation)
巻： 13  号： 4  ページ： 1667-1681  発行年： 2017年04月 
JST資料番号： W2328A  ISSN： 1549-9618  CODEN： JCTCCE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 著者らは,CI波動関数が明示的にスピン投影されている単一および二重(ECISD)との最近開発されたスピン拡張配置間相互作用のサイズ整合一般化を提案した。結合電子対近似の定式化において,四重項を処理することにより,サイズ一貫効果を効果的に組み込んだ。結合クラスタ理論において,四重励起は二重励起の分離積により近似される。標準的な単一参照および多参照類似体に対する概念的類似性にもかかわらず,そのような一般化は,スピン投影CI空間が非直交で過剰完全であるので,注意深い導出を必要とする。著者らの方法は一般的にECISDよりも良好な結果をもたらすが,対称性投影演算子の作用がサイズ不整合であるため,サイズ整合性はほぼ保持されている。本研究では,相関効果に対する望ましくない寄与を排除する排除-原理-破れ項が完全に無視されるか平均化される簡単なモデルに焦点を合わせた。これらのモデルは,単一および二重多様体内のエネルギーシフト有効ハミルトニアンを対角化することにより最小化される軌道不変エネルギー汎関数を有する。これは,分子特性と幾何学的最適化を決定するために必要なECISD分析勾配の簡単な一般化を可能にする。スピン投影Hartree-Fock法の多重参照性質を考えると,提案したアプローチは単一参照類似体と異なり静的相関を扱うことが期待される。分子の解離曲線,一重項-三重項分割ギャップ,超微細結合定数,およびクロム二量体を用いて,著者らの方法の性能を批判的に評価した。この方法のサイズ整合性とサイズ拡張性についても論じた。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 四重項 ,  対角化 ,  励起 ,  *近似法 ,  多様体 ,  クロム ,  直交性 ,  三重項 ,  有効ハミルトニアン ,  不整合 ,  二重励起状態 ,  一重項 ,  定式化 ,  波動関数
準シソーラス用語： 電子対 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (7件)： 相関 ,  参照 ,  ドメイン ,  架橋 ,  スピン ,  拡張 ,  近似