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J-GLOBAL ID:201902243708506190   整理番号:19A0655209

C8およびC6ペルフルオロアルキルスルホナートを変換するためのVB12を用いた交互還元剤 異性体特異的変換速度,生成物および経路への制限および洞察【JST・京大機械翻訳】

Alternate Reductants with VB12 to Transform C8 and C6 Perfluoroalkyl Sulfonates: Limitations and Insights into Isomer-Specific Transformation Rates, Products and Pathways
著者 (5件):
資料名:
巻: 51  号: 23  ページ: 13869-13877  発行年: 2017年 
JST資料番号: B0839A  ISSN: 0013-936X  CODEN: ESTHA  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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ペルフルオロオクタンスルホン酸塩(PFOS)のin situ修復における潜在的利用のために,Ti-(III)-クエン酸塩によるビタミンB12(VB12)を評価する以前の研究は,線形(L)-PFOSが変化しないことを見出した。代替還元剤がこの限界をナノスケールゼロ価亜鉛(nZn~0)に焦点を当てて克服できるかどうかを調べた。VB12-nZn0による時間の変換はPFOSに対して22,70及び90°C,PFOSに対して70°CにおいてVB12-nFe0及びVB12-Pd0/nFe~0で定量化された。分岐した(Br-)異性体のみがF-(SO42-)とポリフルオロアルキル中間体/生成物を生成することに変換された。VB12によるL-PFOS変換の不在は,VB12との複合体へのL-ペルフルオロアルキルスルホン酸の不活性に起因し,より強い還元剤/触媒により克服できる活性化エネルギー問題ではないようである。90°Cでは,95%のbr-PFOS異性体が5日以内に変換された。異性体特異的除去率は,末端CF_3に対するbr-CF_3の近接性と正の相関があった。Br-PFHxS変換は,br-PFOSよりも少ない脱フッ素化で約2倍遅かった。それぞれ,br-PFOSおよびbr-PFHxSからのC8/C7およびC6/C5多フッ素化スルホン酸塩が中間体および見かけの最終生成物として同定された。経路は,2HとC=C結合により置換された4Fと,br-PFOSから除去された12F原子までのHによる連続F置換を含んだ。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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