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J-GLOBAL ID：201902249890974595   整理番号：19A1380358

(ポルフィリンイル)ジシアノメチルラジカルの安定ラジカル対可逆的σ結合形成【JST・京大機械翻訳】

Stable radical versus reversible σ-bond formation of (porphyrinyl)dicyanomethyl radicals

著者 (4件)： Adinarayana B. (Department of Chemistry, Graduate School of Science, Kyoto University, Sakyo-ku, Kyoto 606-8502, Japan. [e-mail]) ,  Shimizu Daiki ,  Furukawa Ko ,  Osuka Atsuhiro
資料名： Chemical Science (Web)  (Chemical Science (Web))
巻： 10  号： 23  ページ： 6007-6012  発行年： 2019年 
JST資料番号： U7042A  ISSN： 2041-6539  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： (ポルフィリンイル)ジシアノメチルラジカルは,PbO_2によるジシアノメチル置換ポルフィリンの酸化によって生成した。これらのラジカルは,ジシアノメチルラジカルの置換位置に依存して,安定なラジカル対動的共有結合化学(DCC)を示す稀な例を構成する。メソ-ジシアノメチル置換ラジカルは,安定な単量体種として存在し,固体状態または溶液中で二量化過程を起こさない。対照的に,β-ジシアノメチル置換ラジカルは,固体状態で安定であるが,溶液中で可逆的なσ二量化挙動を示すσ二量体として単離される。単量体ラジカル種は主に高温で存在するが,σ二量化は低温で有利である。この動的挙動を,可変温度1H NMR,UV-vis及びEPR測定により確認した。安定ラジカルとσ二量体の構造を単結晶X線回折分析により明らかにした。2つの(ポルフィリンイル)ジシアノメチルラジカルの観察された異なる反応性を,それらのスピン非局在化挙動に関して合理的に説明した。Copyright 2019 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 固相 ,  単量体 ,  *ラジカル対 ,  低温 ,  二量体 ,  二量化 ,  反応性 ,  *ラジカル ,  高温
準シソーラス用語： 非局在化 ,  単結晶X線回折 ,  動的挙動 ,  動的共有結合化学 ,  *σ結合 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (5件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  一般及び無機化合物の電子分光スペクトル(分子)  (BH06091Y) ,  分子の性質一般  (BH05031D) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A) ,  塩  (CD01050V)

タイトルに関連する用語 (2件)： ラジカル対 ,  結合形成