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J-GLOBAL ID：201902250930440706   整理番号：19A0659348

理論計算による溶液相におけるニトロキシド(HNO)からのN_2Oの収率の機構の検討【JST・京大機械翻訳】

Examination of the Mechanism of the Yield of N₂O from Nitroxyl (HNO) in the Solution Phase by Theoretical Calculations

著者 (2件)： Zhang Kaiqiang (Department of Mechanical and Nuclear Engineering, Pennsylvania State University, Pennsylvania, United States) ,  Thynell Stefan T. (Department of Mechanical and Nuclear Engineering, Pennsylvania State University, Pennsylvania, United States)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 121  号： 23  ページ： 4505-4516  発行年： 2017年 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 水溶液中のHNOの二量化とそれに続くN_2Oの収率を理論計算と速度論シミュレーションに基づいて研究した。種々のレベルの理論で初期二量化反応を計算し,気相自由エネルギーの予測で大きな発散を観測した。CCSD-(T)/aug-cc-pVTZにおけるT_1診断は,HNO二量体の多参照特性と遷移状態を示唆した。溶液相自由エネルギーを,wB97XD法とSMD溶媒和モデルを用いて得た。(HNO)_2互変異性体およびそれらの最初のプロトン化および脱プロトン化生成物のpK_a値を,クラスタ連続体アプローチを用いて推定した。理論的結果は,好ましいcis経路が分解前にcis-HONNOHまたはcis-HONNOのいずれかをもたらすいくつかの迅速なプロトン移動段階から成るという元の結論を確認した。いくつかの新しい水触媒およびH_3O+/水触媒反応を提示し,実験で観察された高速速度論を説明した。提案した機構を検証するために,拡散律速動力学を考慮した速度論シミュレーションをいくつかの関連系に適用し,以前に報告されたグローバル速度定数を初期二量化段階の動力学と非常に希薄なHNO溶液中の全体的速度論として説明した。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 溶媒和 ,  二量化 ,  クラスタ ,  速度論 ,  脱プロトン ,  シミュレーション ,  連続体 ,  自由エネルギー ,  高速度 ,  プロトン移動 ,  プロトン化 ,  *液相 ,  拡散律速 ,  水溶液 ,  触媒

分類 (5件)： イオンと分子の衝突・散乱  (BH07040L) ,  無触媒液相反応  (CB06060J) ,  脂肪族アルコール  (CF03090H) ,  非金属化合物  (CD01070R) ,  分子化合物  (CE02000C)

タイトルに関連する用語 (4件)： 理論計算 ,  溶液相 ,  ニトロキシド ,  収率