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J-GLOBAL ID：201902253458241582   整理番号：19A2412320

安定なSileneの熱Z←→.E異性化の機構;実験と理論【JST・京大機械翻訳】

Mechanism of the Thermal Z.←→.E Isomerization of a Stable Silene; Experiment and Theory

著者 (4件)： Zborovsky Lieby (Schulich Faculty of Chemistry and the Lise Meitner-Minerva Center for Computational Chemistry, Technion-, Israel Institute of Technology, Haifa, 32000, Israel) ,  Kostenko Arseni (Schulich Faculty of Chemistry and the Lise Meitner-Minerva Center for Computational Chemistry, Technion-, Israel Institute of Technology, Haifa, 32000, Israel) ,  Bravo-Zhivotovskii Dmitry (Schulich Faculty of Chemistry and the Lise Meitner-Minerva Center for Computational Chemistry, Technion-, Israel Institute of Technology, Haifa, 32000, Israel) ,  Apeloig Yitzhak (Schulich Faculty of Chemistry and the Lise Meitner-Minerva Center for Computational Chemistry, Technion-, Israel Institute of Technology, Haifa, 32000, Israel)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 58  号： 41  ページ： 14524-14528  発行年： 2019年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 安定なシレン(tBu_2MeSi)(tBuMe_2Si)Si=CH(1-Ad)(1)のE及びZ幾何異性体を合成し,分光学的に特性化した。1の熱ZからEへの異性化をDFT法を用いて実験的及び計算的に研究した。1Z.←→1E異性化に対する測定した活性化パラメータは,E_a=24.4kcal/mol~-1,ΔH~≠=23.7kcal/mol~-1,ΔS≒≠=-13.2e.uであった。実験とDFT計算の比較(BP86-D3BJ/def2-TZVP(-f)//BP86-D3BJ/def2-TZVP(-f))活性化パラメータに基づいて,1のZ.←→.e異性化はアルケンに共通の古典的回転機構を通してよりもむしろ異常な(アルケン中間体を経由して)移動-回転移動機構を経て進行する。Copyright 2019 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 中間体 ,  密度汎関数法 ,  立体異性体 ,  キャラクタリゼーション ,  *異性化 ,  反応機構 ,  アルケン
準シソーラス用語： 活性化パラメーター ,  分光学 ,  *Silene , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： DFT計算 ,  E-Z異性化 ,  動力学研究 ,  反応機構 ,  シレン

分類 (2件)： アルケン  (CF03030T) ,  コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y)

タイトルに関連する用語 (4件)： Silene ,  異性化 ,  実験 ,  理論