抄録/ポイント：
抄録/ポイント
文献の概要を数百字程度の日本語でまとめたものです。
部分表示の続きは、JDreamⅢ(有料)でご覧頂けます。
J-GLOBALでは書誌(タイトル、著者名等)登載から半年以上経過後に表示されますが、医療系文献の場合はMyJ-GLOBALでのログインが必要です。
過去20年間にわたって,超分子構造の自己集合は,分子カプセル化,超分子触媒作用,薬物送達,金属医薬品,化学的および光化学的センシング,発光材料などの様々な分野における広範囲の応用により集中的な研究分野になっている。これらの目的のために,異なるサイズと形状を特徴とする多数の配位駆動金属サイクルと金属を調製し,研究した。これらのほとんどは,金属中心が多座配位子の窒素および/または酸素ドナーによって配位されているWerner型配位化合物である。N-複素環カルベン(NHC)の配位化学における興味の進展により,M-C_NHC結合によって一緒に保持された離散的超分子錯体が最近注目されている。このような金属超分子集合体の構築は,NHCドナーが金属中心と不安定な結合を形成し,熱力学的に最も安定な反応生成物の形成を可能にする適切なポリNHC配位子の合成を必要とする。有機金属化学において,これらの条件はポリ-NHCと銀-(I)イオンの組合せによってユニークに満たされ,得られた集合体はさらに安定なC_NHC-M結合を形成する付加的金属中心へのポリNHC配位子のトランスメタル化によって新しい構造を生成する可能性を提供する。ポリNHC配位子から得られた安定な金属超分子集合体は,多くの極性有機溶媒における良好な溶解度,およびビルディングブロックとしてしばしば触媒的に活性な{M-(NHC)_n}部分の存在のような特殊な性質を特徴とする。本研究では,ポリNHC配位子から誘導された有機金属超分子構造における最近の進歩をレビューした。内部オレフィンまたは2つの外部クマリンペンダントを有するビス-NHC配位子から得られた二核(M=Ag~I,Au~I,Cu~I)テトラカルベン錯体,およびシクロブタン単位を特徴とする二核テトラカルベン錯体を形成するための光化学的に誘導した単一または二重[2+2]環状付加による合成後修飾を記述した。この合成後戦略により三次元ケージ様構造さえ調製できる。ベンゼン橋かけトリス-,テトラキス-,またはヘキサキス-NHC配位子から,円筒状三核,四核,六核(M=Ag~I,Au~I,Cu~I,Hg~II,Pd~II)錯体を得た。これらの錯体は,関連する多座Werner型配位子から得られた多核集合体に似ている。Werner型錯体とは対照的に,2つのトリス-,テトラキス-またはヘキサキス-NHC配位子間に挟まれた3,4,または6つの銀-(I)イオンを有する円筒状集合体は容易な金属交換反応を起こし,通常,金属超分子構造の保持により,より安定なM-C_NHC結合を特徴とする錯体を与えた。NHC-Ag+錯体のこのユニークな挙動は,ポリ-NHC銀-(I)集合体から種々の金属を含む集合体の形成を可能にする。選択されたポリNHC配位子と銀(I)イオンの混合物に対して,narシススティック自己ソーティング現象も観測された。非常に早いタイプの金属超分子集合体でさえ,四核分子正方形は四つの橋かけジカルベン配位子と四つの遷移金属イオンから段階的集合または一段階プロトコルにより調製できる。この点において,多座Werner型配位子と金属イオンを用いた金属超分子集合体の合成の手順は,適切なポリNHC配位子を用いることにより,有機金属化学に移すことができると思われる。得られた構造は,古典的なWerner型錯体におけるM-N/M-O結合と比較して,安定なM-C_NHC結合(不安定なC_NHC-Ag+結合を除いて)を特徴とした。化合物の一般的に良好な溶解度としばしば触媒活性な{M-(NHC)_n}部分の存在は,有機金属超分子錯体を選択した基質の触媒変換とカプセル化のための有望な新しいクラスの分子ホストとした。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
