抄録/ポイント：
抄録/ポイント
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遍在するC-H結合の選択的で効率的な官能化は,有機合成のHoly Grailである。この分野におけるほとんどの進歩は,C-(sp2)-HおよびC-(sp3)-H結合の遷移金属触媒機能化に有効であることが証明されている強いまたは弱く配位する配向基(DG)の使用に依存している。ほとんどの指向グループはそれら自身の権利において重要な機能性であるが,ある場合にはDGは非常に少ない合成レバーージュを持つ静的実体になる。さらに,採用されたDGのいくつかは,合成におけるこのアプローチの使用を排除するために,厄介または非実用的である。C-H官能化のための容易に設置可能で除去可能/修飾可能なDGのセットの開発は,指向性官能化の成長領域に大きな価値を付加し,したがって,複雑な分子の合成と後期段階の機能化におけるその利用を促進すると信じられている。特に,ケイ素テザーは,ラジカル変換,環状付加反応,および閉環メタセシス(RCM)および交差カップリング反応を含む多くのTM触媒法を含む種々のプロセスに対する容易に設置可能で除去可能/修飾可能な補助剤としての有機合成において長い利用を提供した。Siテザーの採用はいくつかの理由で非常に魅力的である。(1)それらは取り扱い/合成が容易で,比較的安定である。(2)安価で豊富なシリコン前駆体を利用する;そして,(3)Siテザーは容易に設置可能で取り外し可能/修正可能である。したがって,C-H官能化反応のためのSi-テザーの開発は,Si-テザーがC-H官能化後の有機分子の多様化のための付加的な取り扱いを提供できるので,実用的だけでなく合成的観点からも魅力的である。過去数年にわたり,C-H官能化反応のための一連のSi-テザーアプローチを開発した。開発されたSiテザーは4つのタイプに分類できる:(タイプ1)反応グループを持つSiテザー,そこでは反応グループが機能化サイトに送達される;(タイプ-2)DGを有するSi-テザーは,アレーンの選択的C-(sp2)-H官能化のために設計された;(3)有機分子のC-Hシリル化のための反応性Si-テザー;最後に,DGを含む(Type-4)反応性Si-テザーを,挑戦的なC-(sp3)-H結合の選択的C-Hシリル化/ヒドロキシル化のために開発した。本報では,指向性C-H官能化反応のためのシリコン助剤の採用に関する著者らの進歩を概説した。異なるSiテザーの採用,シリコンテザーの機能化/改質,およびシリコンテザーによるC-C,C-X,C-OおよびC-Si結合形成反応に関する方法論的開発に対する戦略の議論を提示した。ここで述べた研究は,C-H官能化の領域に対する実質的進歩を提示するが,課題は依然として残っている。ここで示したC-H官能化法には貴金属の使用が必要である。また,高分子量シリコン助剤の化学量論的使用の必要性は,提示した概念の欠点である。Copyright 2019 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
